Основи металоорганічної хімії
- Page ID
- 104858
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
- Асоціативне заміщення лігандів
- Заміна ліганду в комплексах цього класу зазвичай відбувається за допомогою асоціативного механізму, що передбачає наближення вхідного ліганду до комплексу перед виходом з групи, що йде.
- Вигадливі заміни лігандів
- Протягом багатьох років були розроблені різноманітні «химерні» методи заміщення. Всі вони мають спільну мету полегшити заміщення в комплексах, які в іншому випадку були б інертними. Це одвіковий виклик: як ми можемо перетворити стабільний комплекс на щось досить нестабільне, щоб реагувати? Фотохімічне збудження, окислення/відновлення та радикальні ланцюги все це роблять, і всі вони добре вивчені.
- заміщення ліганду
- заміщення ліганду передбачає обмін одного ліганда на інший, без зміни ступеня окислення в центрі металу. Вхідні і вихідні ліганди можуть бути L- або X-типу, але заряд комплексу змінюється, якщо змінюється тип ліганда. Майте на увазі збереження заряду при виписуванні замін лігандів.
- Міграційна Вставка: 1,2-вставки
- Вставки π систем в M-X зв'язки встановлюють два нових σ зв'язку в один крок, стереоконтрольовано. Однак, як ми бачили в останньому дописі, ми повинні подбати про те, щоб відрізнити ці повністю внутрішньомолекулярні міграційні вставки від міжмолекулярної атаки нуклеофіла або електрофілу на скоординованому ліганді π-системи. Зворотна реакція міграційної вставки, β-елімінація, не є такою ж, як зворотна нуклеофільної або електрофільної атаки на скоординовану π систему.
- Окислювальне додавання неполярних реагентів
- Сповіщення про сторінку Вимкнено Зберегти як PDF Поділитися Зміст Наскільки важливими є окислювальні доповнення неполярних реагентів? Дуже. Додавання диводню (Н2) є важливим етапом каталітичних реакцій гідрування. Металеві органічні активації С—Н залежать від окислювальних доповнень зв'язків С—Н. У фундаментальному сенсі окислювальні добавки неполярних органічних сполук зазвичай використовуються для встановлення критичних метал-вуглецевих зв'язків.
- Реакції β-елімінації
- У класі органічної хімії дізнається, що реакції елімінації передбачають розщеплення σ зв'язку та утворення π зв'язку. Нуклеофільна пара електронів (або з іншого зв'язку або одинокої пари) прямує в нову π зв'язок, коли відходить група, що йде. Цей процес називається β-елімінацією, оскільки зв'язок β з нуклеофільною парою електронів розривається. Комплекси перехідних металів можуть брати участь у власній версії β-елімінації, і алкільні комплекси металів хвацько роблять це.
- Транс-цис ефекти і впливи
- Власний транс-ефект, який часто називають кінетичним транс-ефектом, відноситься до спостереження, що певні ліганди збільшують швидкість заміщення лігандів при позиціонуванні транс до відходить ліганду. Ключове слово в цьому останньому реченні - «швидкість» - власне транс-ефект є кінетичним ефектом. Транс-вплив відноситься до впливу ліганду на довжину зв'язку транс до нього в основному стані комплексу.