Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

Металеві органічні ліганди

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    104843

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    • N-гетероциклічні карбени
      N-гетероциклічні карбени (NHC) демонструють свою унікальну структуру, властивості та стеричну перебудовуваність. На відміну від більшості карбенів металів, NHC, як правило, не реагують при узгодженні з металом (за деякими винятками). Як і фосфіни, вони зазвичай використовуються для модуляції стеричних і електронних властивостей металевих комплексів. Насправді подібність між NHC і фосфінами помітна. Загалом, мало лігандів настільки ж ефективні, як NHC, при збільшенні щільності електронів на металевому центрі, залишаючись i
    • π Системи
      На відміну від глядацьких лігандів L-типу, які ми бачили досі, π системи найчастіше відіграють важливу роль у реактивності комплексів ОМ, частиною яких вони є (оскільки вони діють в реакціях, їх називають «акторами»). π системи роблять корисну хімію не тільки з металевим центром, але і з іншими ліганди і зовнішні реагенти.
    • σ Комплекси
      Ліганди можуть, досить шокуюче, зв'язуватися через свої σ електрони L-типу. Цей режим зв'язування залежить стільки ж від металевого центру, скільки і від самого ліганда.
    • Гідриди металів
      Метало-водневі зв'язки є всюдисущими лігандами Х-типу в металоорганічної хімії. Існує набагато більше, ніж здається на перший погляд для більшості M-H облігацій: хоча їх просто намалювати, вони надзвичайно різняться в поляризації та pKA. Вони можуть бути кислотними або гідридними або обома, залежно від природи металевого центру та умов реакції. У цій публікації ми розробимо деякі евристики для прогнозування поведінки M-H зв'язків та обговоримо їх основні способи реактивності.
    • Дативні ліганди N, O і S
      L-типу ліганди азоту, кисню та сірки важливі принаймні з двох причин: (1) координація з металом може змінювати реакційну здатність зв'язаної функціональної групи, і (2) давальна координація є критичним елементом металоорганічних реакцій, які залежать від внутрішньомолекулярних напрямних групових ефектів. «Довгострокові» ліганди, що містять двозв'язані азоти, такі як піридини та оксазоліни, зараз є одними з найбільш часто використовуваних для металоорганічних реакцій.
    • Карбени
      Карбени Фішера, карбени Шрока та вінілідени зазвичай є акторськими лігандами, але вони можуть бути або нуклеофільними, або електрофільними, залежно від природи груп R та металу. Крім того, ці ліганди представляють деякі цікаві синтетичні проблеми: оскільки вільні карбени досить нестабільні, заміщення лігандів не скорочує гірчицю для синтезу карбену металів.
    • Металеві алкіли
      Металеві алкіли мають металево-вуглецевий зв'язок σ і зазвичай є акторськими лігандами, хоча деякі алкільні ліганди поводяться як глядачі. Нашою метою буде зрозуміти загальну залежність поведінки алкільних лігандів від центру металу і замісників ліганду. Використовуючи ці знання, ми можемо зробити змістовні порівняння між спорідненими металевими алкільними комплексами та освіченими прогнозами щодо їх ймовірної поведінки.
    • Непарно пронумеровані π системи
      Непарні числені π системи - особливо, аллілові та циклопентадієнілові ліганди - формально ліганди типу LNX пов'язані ковалентно через один атом («непарна людина») і сполучно через інші. Цей формальний опис є неповним, однак, оскільки резонансні структури виявляють, що множинні атоми в трьох- і п'ятиатомних π системах можуть розглядатися як ковалентно пов'язані з металом.
    • Окис вуглецю
    • Фосфіни
      Фосфінові ліганди найбільш примітні своєю чудовою електронною та стеричною перебудовуваністю та їх «невинністю» - вони, як правило, уникають безпосередньої участі в металоорганічних реакціях, але мають здатність глибоко модулювати електронні властивості металевого центру, до якого вони пов'язані