Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

31: Органічні сполуки перехідних металів

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    106297

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    У роки після блискучої пропозиції Кекуле щодо структури бензолу органічна хімія зазнала величезного розширення, і в процесі були розроблені найрізноманітніші парадигми або робочі гіпотези про те, які види сполук можуть «існувати» і які реакції можуть відбуватися. У багатьох випадках прийняття цих гіпотез, як видається, задушило багато можливих напрямків розслідування і спричинило протилежні докази, що вони були «цікавими, але не остаточними». Як один із прикладів, парадигма кутового деформації вважалося повністю виключає речовини, які, як ми знаємо зараз, є або стабільними, або важливими проміжними речовинами реакції, такими як кубан (Розділ 12-10), циклопропанон (Розділ 17-11) та бензин (Розділи 14-6C та 23-8 ). Жодна парадигма не зробила більше гальмування розвитку органічної хімії, ніж уявлення про те, що, за «кількома» винятками, сполуки з зв'язками між вуглецем та перехідними металами (Fe, Co, Ni, Ti тощо) за своєю суттю нестабільні. Ця ідея була змітена в 1951 році з відкриттям ферроцена (\(C_5H_5)_2Fe\)) П.Л. Паусоном. Ферроцен має нечувані властивості для з'єднання органозаліза, стійкого до більш ніж 500 ° і здатного розчинятися в концентрованій сірчаній кислоті і відновлюватися з неї! Робота Паусон розпочала лавину досліджень перехідних металів у загальній області між органічною та неорганічною хімією, яка з тих пір процвітала і призвела до поліпшення розуміння важливих біохімічних процесів.

    • 31.1: Металоцени
      Металоцен - це сполука, яка зазвичай складається з двох циклопентадієнілових аніонів, пов'язаних з металевим центром (M) у ступені окислення II. Певні металоцени та їх похідні проявляють каталітичні властивості, хоча металоцени рідко використовуються промислово. Першим металоцен, який був класифікований, був ферроцен.
    • 31.2: Інші металоорганічні сполуки перехідних металів
      Далеко не всі металоорганічні сполуки перехідних металів датуються відкриттям ферроцену. Багато хто відомий давно, але їх структури не були зрозумілі.
    • 31.3: Сполуки перехідних металів як реагенти для органічних синтезів
      Сполуки перехідних металів можуть виступати в якості реагентів для органічних синтезів. Наприклад, деякі гідриди перехідних металів показують обіцянку як синтетичні реагенти, а натрій реагує з пентакарбонілом заліза для отримання солі, відомої як тетракарбонілферрат натрію (-II) 2, яка, як було показано, має значний потенціал як реагент для органічного синтезу.
    • 31.4: Деякі однорідні каталітичні реакції за участю комплексів перехідних металів
      Деякі комплекси перехідних металів можуть каталізувати однорідні реакції, такі як гідрування, гідроформулювання алкенів, карбонілювання метанолу та алкеновий метатез.
    • 31.5: π-пропенілові комплекси нікелю
      Розроблено значний комплекс висококорисної хімії на основі нікелю. Багато з цих реакцій включають в себе так звані π -пропенілові комплекси і їх утворення має тісну аналогію в утворенні ферроцену з циклопентадіенілмагнезієвих сполук і хлориду заліза.
    • 31.6: Вітамін B₂ як метало-органічна сполука
      Структура вітаміну В12 з іоном ціаніду, узгодженого з кобальтом, не є активною формою вітаміну, але є особливо стабільною формою, зручною для ізоляції та обробки. Активна форма - це кофермент, який примітний тим, що має вуглець-кобальтовий зв'язок з по суті вуглецем алкільного типу.
    • 31.E: Органічні сполуки перехідних металів (вправи)
      Це домашні вправи, які супроводжують главу 31 TextMap з основних принципів органічної хімії (Робертс та Касеріо).

    Мініатюра: Кульково-палична модель молекули металоцену, де циклопентадієнілові аніони знаходяться в шаховому порядку. Фіолетовий куля посередині представляє металевий катіон. (Громадське надбання; Бен Міллс).

    Автори та атрибуція

    Template:ContribRoberts