31.6: Вітамін B₂ як метало-органічна сполука
- Page ID
- 106304
Структура вітаміну В,\(_{12}\) показана в розділі 30-6B з іоном ціаніду, координованим з кобальтом, не є активною формою вітаміну, але є особливо стабільною формою, зручною для ізоляції та обробки. Активна форма - це кофермент, який примітний тим, що має вуглець-кобальтовий зв'язок з по суті вуглецем алкільного типу. Вуглець-кобальтовий зв'язок відноситься до групи 5'-дезоксиаденозилу, і якщо ми скорочуємо вітамін B,\(_{12}\) узгоджений з ціанідом\(23\), як, коензим можна записати в тому ж стилі, що і\(24\). (Ви помітите, що\(23\) це абревіатура формули Розділу 30-6B вийшла\(180^\text{o}\).)
Обидва\(23\) і\(_{12}\) коензим B\(24\), є сполуками\(\ce{Co}\) (III), і обидві речовини мають всі електрони в парі. В\(_{12}\) може бути зведений до форми з\(\ce{Co}\) (II), який має непарний електрон і подає сигнал ШОЕ (Розділ 27-9). Кобальт-вуглецевий зв'язок,\(24\) здається,\(23\) утворюється з видалення ціано-групи і двоелектронного відновлення до\(\ce{Co}\) (I). Знижений кобальт є потужним нуклеофільним і, ймовірно, алкілується аденозинтрифосфатом (АТФ, Розділ 15-5F) з утворенням\(24\):
\(_{12}\)Кофермент вітаміну В бере участь у декількох біологічних реакціях, але жодна з них не є більш незвичайною, або настільки важко раціоналізувати, як його роль у взаємоперетворенні метилпропандіоїлу КоА (метилмалоніл КоА\(25\)) в бутандіоїл КоА (сукциніл КоА, \(26\)):\(^3\)
Показано, що ця перебудова, яка має важливе значення при біохімічній утилізації пропанової кислоти, передбачає перенесення водню з\(\ce{CH_3}-\) групи\(25\) в\(\ce{-CH_2R}\) групу\(24\). Потім\(26\) відбувається перестановка і формування разом з реформацією\(24\):
Формулюємо проміжні окислені форми\(25\) і\(26\) з кобальтово-вуглецевими зв'язками, але остаточних доказів того, що це правильно, немає. Загальна реакція включає в себе атаку на\(\ce{CH_3}-\) оф\(25\), непросту реакцію для проведення в лабораторії, за винятком реагентів, таких як\(\ce{Cl} \cdot\), тому що\(\ce{CH_3}\) це не примикає до подвійного зв'язку або іншої активуючої групи. Крім того, немає дуже хорошої аналогії для кроку перестановки. В даний час, хоча відомо, що\(24\) зводиться до дати\(\ce{CH_3-R}\), деталі цього важливого біохімічного механізму ще потрібно з'ясувати подальшими дослідженнями.