10: Реакції додавання нуклеофільних карбонільних
- Page ID
- 20698
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
- 10.1: Прелюдія до реакцій додавання нуклеофільних карбонілів
- Ацетали походять з альдегідів. Реакції, які відбуваються на карбонільному вуглеці альдегідів і кетонів, є абсолютно центральними для хімії вуглеводів, таких як крохмаль і целюлоза, і саме ця хімія є предметом глави, яку ми збираємося розпочати.
- 10.2: Нуклеофільні добавки до альдегідів та кетонів - огляд
- Нагадаємо з глави 1, що функціональна група кетонів складається з карбонілу, пов'язаного з двома вуглецями, тоді як в альдегіді один (або обидва) сусідніх атомів - водень.
- 10.3: Геміацетали, гемікетали та гідрати
- Одним з найважливіших прикладів реакції нуклеофільного приєднання в біохімії, і в хімії вуглеводів зокрема, є додавання спирту до кетону або альдегіду. Коли алкоголь додає до альдегіду, результат називається геміацеталь; коли спирт додає до кетону, отриманий продукт є гемікетал.
- 10.4: Ацетали і метали
- Геміацетали і гемікетали можуть реагувати з другим спиртовим нуклеофілом, утворюючи ацеталь або метал. Другий спирт може бути таким же, як і перший (тобто якщо R2=R3 на схемі нижче), або іншим.
- 10.5: N-глікозидні зв'язки
- Ми щойно бачили, що коли другий алкоголь атакує геміацеталь або гемікетал, результатом є ацеталь або кетал, причому глікозидні зв'язки у вуглеводах дають біохімічний приклад. Але якщо геміацеталь атакується не другим спиртом, а аміном, результатом є свого роду «змішаний ацеталь», в якому аномерний вуглець пов'язаний з одним киснем і одним азотом.
- 10.6: Іміни
- Електрофільний атом вуглецю альдегідів і кетонів може бути мішенню нуклеофільної атаки амінами, а також спиртами. Кінцевим результатом атаки амінного нуклеофіла є функціональна група, в якій подвійний зв'язок C = O замінюється подвійним зв'язком C = N і відомий як імін.
- 10.7: Погляд вперед - додавання вуглецевих та гідридних нуклеофілів до карбонілів
- Ми бачили в цьому розділі ряд реакцій, в яких нуклеофіли кисню та азоту додають до карбонільних груп. Інші нуклеофіли можливі в механізмах приєднання карбонілів: наприклад, у розділах 12 і 13 ми детально розглянемо деякі каталізовані ферментами реакції, де атакуючий нуклеофіл - резонансний стабілізований карбоніон (зазвичай енолат-іон).