Поясніть функцію каталізатора з точки зору механізмів реакції та діаграм потенційної енергії
Перелік прикладів каталізу в природних і промислових процесах
Ми бачили, що швидкість багатьох реакцій може бути прискорена каталізаторами. Каталізатор прискорює швидкість реакції за рахунок зниження енергії активації; крім того, каталізатор регенерується в процесі. Кілька реакцій, які є термодинамічно сприятливими за відсутності каталізатора, відбуваються лише з розумною швидкістю, коли присутній каталізатор. Однією з таких реакцій є каталітичне гідрування, процес, за допомогою якого водень додається через зв'язок алкену C = C, щоб дозволити собі насичений алкановий продукт. Порівняння діаграм координат реакції (також відомих як енергетичні діаграми) для каталізованого та некаталізованого гідрування алкенів показано на малюнку\(\PageIndex{1}\).
Каталізатори функціонують, забезпечуючи альтернативний механізм реакції, який має меншу енергію активації, ніж було б виявлено за відсутності каталізатора. У деяких випадках каталізований механізм може включати додаткові кроки, як показано на діаграмах реакцій, показаних на малюнку.\(\PageIndex{2}\) Ця нижча енергія активації призводить до збільшення швидкості, як описано рівнянням Арреніуса. Зверніть увагу, що каталізатор зменшує енергію активації як для прямої, так і для зворотної реакцій і, отже, прискорює як пряму, так і зворотну реакції. Отже, наявність каталізатора дозволить системі швидше досягти рівноваги, але це не впливає на положення рівноваги, як відбивається на значенні її постійної рівноваги (див. Пізніше главу про хімічну рівновагу).
Приклад\(\PageIndex{1}\): Using Reaction Diagrams to Compare Catalyzed Reactions
Дві діаграми реакції тут представляють одну і ту ж реакцію: одну без каталізатора і одну з каталізатором. Визначте, яка діаграма передбачає наявність каталізатора, і визначте енергію активації для каталізованої реакції:
Рішення
Каталізатор не впливає на енергію реагенту або продукту, тому ці аспекти діаграм можна ігнорувати; вони, як ми очікували, ідентичні в цьому відношенні. Існує, однак, помітна різниця в перехідному стані, яка на діаграмі (b) значно нижча, ніж у (а). Це вказує на використання каталізатора на схемі (b). Енергія активації - це різниця між енергією пускових реагентів і перехідним станом — максимум на діаграмі координат реакції. Реагенти знаходяться на рівні 6 кДж, а перехідний стан - на 20 кДж, тому енергію активації можна розрахувати наступним чином:
Визначте, яка з двох діаграм тут (обидві для однієї реакції) задіяний каталізатор, і визначте енергію активації для каталізованої реакції:
Відповідь
Діаграма (б) являє собою каталізовану реакцію з енергією активації близько 70 кДж.
однорідні каталізатори
Гомогенний каталізатор присутній в тій же фазі, що і реагенти. Він взаємодіє з реагентом, утворюючи проміжну речовину, яка потім розкладається або реагує з іншим реагентом в один або кілька кроків для регенерації вихідного каталізатора та формування продукту. В якості важливої ілюстрації гомогенного каталізу розглянемо земний озоновий шар. Озон у верхніх слоях атмосфери, який захищає землю від ультрафіолетового випромінювання, утворюється, коли молекули кисню поглинають ультрафіолетове світло і піддаються реакції:
Озон є відносно нестійкою молекулою, яка розкладається з отриманням двоатомного кисню навпаки цього рівняння. Ця реакція розкладання узгоджується з наступним механізмом:
\ [\ ce {О3 ⟶ О2 + О\\
О + О3 ⟶ 2О2}\ етикетка {12.8.3}\]
Наявність оксиду азоту, NO, впливає на швидкість розкладання озону. Оксид азоту виступає каталізатором в наступному механізмі:
\ [\ ce {НІ} (г) +\ ce {O3} (г) ⟶\ ce {NO2} (г) +\ ce {O2} (г)\
\ ce {O3} (г) ⟶\ ce {O2} (г) +\ ce {O} (г)\\ ce {NO2} (г) +
\ ce {O} (г) +\ ce {O} (г) НІ} (г) +\ ce {O2} (г)\ етикетка {12.8.4}\]
Загальна хімічна зміна для каталізованого механізму така ж, як:
\[\ce{2O3}(g)⟶\ce{3O2}(g) \label{12.8.5} \]
Оксид азоту реагує і регенерується в цих реакціях. Він не постійно витрачається; таким чином, він діє як каталізатор. Швидкість розкладання озону більша в присутності оксиду азоту через каталітичну активність NO. Певні сполуки, що містять хлор, також каталізують розкладання озону.
Маріо Моліна
1995 Нобелівську премію з хімії розділили Пол Дж. Крутцен, Маріо Дж. Моліна (рис.\(\PageIndex{3}\)), і F. Sherwood Rowland «за їх роботу в хімії атмосфери, особливо щодо утворення та розкладання озону.» Моліна, громадянин Мексики, більшу частину своєї роботи виконував в Массачусетському технологічному інституті (MIT).
У 1974 році Моліна і Роуленд опублікували статтю в журналі Nature (одному з основних рецензованих публікацій в галузі науки), в якій детально розповідається про загрозу хлорфторуглеродних газів стабільності озонового шару у верхній атмосфері Землі. Озоновий шар захищає землю від сонячного випромінювання, поглинаючи ультрафіолетове світло. Оскільки хімічні реакції руйнують кількість озону у верхній атмосфері, вимірювана «діра» утворюється над Антарктидою, а збільшення кількості сонячного ультрафіолетового випромінювання - міцно пов'язане з поширеністю раку шкіри - досягає земної поверхні. Робота Моліна і Роуленд зіграла важливу роль у прийнятті Монреальського протоколу, міжнародного договору, підписаного в 1987 році, який успішно почав припинення виробництва хімічних речовин, пов'язаних з руйнуванням озону.
Моліна та Роуленд продемонстрували, що атоми хлору з хімічних речовин, виготовлених людиною, можуть каталізувати руйнування озону в процесі, подібному до процесу, за допомогою якого NO прискорює виснаження озону. Атоми хлору утворюються, коли хлорвуглеці або хлорфторуглеці - колись широко використовувалися як холодоагенти та пропеланти - фотохімічно розкладаються ультрафіолетовим світлом або вступають в реакцію з гідроксильними радикалами. Тут показаний зразок механізму з використанням метилхлориду:
Радикали хлору розщеплюють озон і регенеруються наступним каталітичним циклом:
\ [\ ce {Cl + O3 ⟶ ClO + O2}\
\ ce {ClO+ O ⟶ Cl + O2}\
\ textrm {загальна реакція:}\ ce {O3 + O ⟶ 2O2}\ nonumber\]
Один одноатомний хлор може розщеплювати тисячі молекул озону. На щастя, більшість атмосферного хлору існує як каталітично неактивні форми Cl 2 та ClonO 2.
Дефіцит глюкозо-6-фосфатдегідрогенази
Ферменти в організмі людини виступають каталізаторами важливих хімічних реакцій в клітинному обміні речовин. Таким чином, дефіцит того чи іншого ферменту може обернутися небезпечним для життя захворюванням. Дефіцит G6PD (глюкозо-6-фосфатдегідрогенази), генетичний стан, що призводить до дефіциту ферменту глюкозо-6-фосфатдегідрогенази, є найбільш поширеним дефіцитом ферментів у людини. Цей фермент, показаний на малюнку\(\PageIndex{4}\), є ферментом, що обмежує швидкість для метаболічного шляху, який постачає НАДПГ до клітин (рис.\(\PageIndex{5}\)).
Порушення цього шляху може призвести до зниження глутатіону в еритроцитах; як тільки весь глутатіон споживається, ферменти та інші білки, такі як гемоглобін, схильні до пошкодження. Наприклад, гемоглобін може метаболізуватися до білірубіну, що призводить до жовтяниці, стану, який може стати важким. Люди, які страждають від дефіциту G6PD, повинні уникати певних продуктів харчування та ліків, що містять хімічні речовини, які можуть спричинити пошкодження еритроцитів з дефіцитом глутатіону.
гетерогенні каталізатори
Гетерогенний каталізатор - це каталізатор, який присутній в іншій фазі (як правило, твердій речовині), ніж реагенти. Такі каталізатори, як правило, функціонують, забезпечуючи активну поверхню, на якій може відбутися реакція. Газові та рідкі фазові реакції, каталізовані гетерогенними каталізаторами, відбуваються на поверхні каталізатора, а не в межах газової або рідкої фази.
Гетерогенний каталіз має як мінімум чотири етапи:
Адсорбція реагенту на поверхню каталізатора
Активація адсорбованого реагенту
Реакція адсорбованого реагенту
Дифузія продукту з поверхні в газову або рідку фазу (десорбція).
Будь-який з цих кроків може бути повільним і, таким чином, може служити кроком визначення швидкості. Однак загалом при наявності каталізатора загальна швидкість реакції швидше, ніж була б, якби реагенти знаходилися в газовій або рідкій фазі.
Малюнок\(\PageIndex{6}\) ілюструє кроки, які, на думку хіміків, відбуваються в реакції сполук, що містять подвійний зв'язок вуглецево-вуглецевого з воднем на нікелевому каталізаторі. Нікель є каталізатором, який використовується при гідруванні поліненасичених жирів і масел (які містять кілька вуглецево-вуглецевих подвійних зв'язків) для отримання насичених жирів і масел (які містять тільки вуглецево-вуглецеві поодинокі зв'язки).
Інші значущі промислові процеси, які передбачають використання гетерогенних каталізаторів, включають приготування сірчаної кислоти, отримання аміаку, окислення аміаку до азотної кислоти, синтез метанолу, CH 3 ОН. Гетерогенні каталізатори також використовуються в каталітичних нейтралізаторах, знайдених на більшості автомобілів, що працюють на бензині (рис.\(\PageIndex{7}\)).
Автомобільні каталітичні нейтралізатори
Вчені розробили каталітичні нейтралізатори для зменшення кількості токсичних викидів, що утворюються при спалюванні бензину в двигуні внутрішнього згоряння. Каталітичні нейтралізатори використовують всі п'ять факторів, які впливають на швидкість хімічних реакцій, щоб забезпечити максимально безпечні викиди вихлопних газів.
Використовуючи ретельно підібрану суміш каталітично активних металів, можна впливати на повне згоряння всіх вуглецевих сполук до вуглекислого газу, одночасно зменшуючи вихід оксидів азоту. Це особливо вражає, якщо врахувати, що один крок передбачає додавання більшої кількості кисню до молекули, а інший - видалення кисню (рис.\(\PageIndex{6}\)).
Більшість сучасних триходових каталітичних нейтралізаторів мають поверхню, просочену платиново-родієвим каталізатором, який каталізує перетворення оксиду азоту в азот і кисень, а також перетворення окису вуглецю і вуглеводнів, таких як октан, в вуглекислий газ і водяну пару:
\ [\ ce {2NO2} (г) ⟶\ се {N2} (г) +\ се {2O2} (г)\\ [5пт]
\ ce {2CO} (г) +\ се {O2} (г) ⟶\ ce {2CO2} (г)\\ [5пт]
\ ce {2C8H18} (г) +\ ce {25O2} (g) ⟶\ ce {16CO2} (г) +\ ce {18H2O} (г)\ номер\]
Для того щоб бути максимально ефективними, більшість каталітичних нейтралізаторів попередньо нагріваються електричним нагрівачем. Це гарантує, що метали в каталізаторі повністю активні ще до того, як автомобільний вихлоп буде досить гарячим, щоб підтримувати відповідні температури реакції.
Структура і функції ферменту
Вивчення ферментів є важливим взаємозв'язком між біологією та хімією. Ферменти - це зазвичай білки (поліпептиди), які допомагають контролювати швидкість хімічних реакцій між біологічно важливими сполуками, особливо тими, які беруть участь у клітинному метаболізмі. Різні класи ферментів виконують найрізноманітніші функції, як показано в табл\(\PageIndex{1}\).
Гідроліз АТФ.» даних перепелів ID = «131" дата-мт-ширина = «1016">
Таблиця\(\PageIndex{1}\): Класи ферментів і їх функції
Клас
Функція
оксидоредуктази
окислювально-відновні реакції
трансферази
перенесення функціональних груп
гідролази
реакції гідролізу
ліази
ліквідація групи для формування подвійних зв'язків
ізомерази
ізомеризації
лігази
формування зв'язків з гідролізом АТФ
Молекули ферменту мають активну ділянку, частину молекули з формою, що дозволяє їй зв'язуватися зі специфічним субстратом (молекулою реагенту), утворюючи ферментно-субстратний комплекс як проміжний проміжний проміжний продукт реакції. Є дві моделі, які намагаються пояснити, як працює цей активний сайт. Найбільш спрощеною моделлю називають гіпотезу блокування та ключа, яка передбачає, що молекулярні форми активної ділянки та підкладки взаємодоповнюють, поєднуючись, як ключ у замку. Гіпотеза індукованого прилягання, з іншого боку, припускає, що молекула ферменту є гнучкою і змінює форму для розміщення зв'язку з субстратом. Це не означає, що активний сайт ферменту є повністю податливим, однак. Як модель блокування та ключа, так і модель індукованої посадки враховують той факт, що ферменти можуть зв'язуватися тільки зі специфічними субстратами, оскільки в цілому конкретний фермент лише каталізує ту чи іншу реакцію (рис.\(\PageIndex{7}\)).
Резюме
Каталізатори впливають на швидкість хімічної реакції, змінюючи її механізм, щоб забезпечити меншу енергію активації. Каталізатори можуть бути однорідними (в тій же фазі, що і реагенти) або гетерогенними (інша фаза, ніж реагенти).
Виноски
«Нобелівська премія з хімії 1995», Нобелівська премія.org, доступ до 18 лютого 2015 року, Нобелівські премії хімії[www.nobelprize.org].
Глосарій
гетерогенний каталізатор
каталізатор присутній в іншій фазі від реагентів, забезпечуючи поверхню, на якій може відбуватися реакція
однорідний каталізатор
каталізатор присутній в тій же фазі, що і реагенти