16: Радикальні реакції
- Page ID
- 20466
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
- 16.1: Прелюдія до радикальних реакцій
- Предметом цієї глави є одноелектронна хімія та проміжні продукти вільних радикалів, які беруть участь у етапах реакції одного електрона.
- 16.2: Огляд одноелектронних реакцій та вільних радикалів
- Починаючи з кислотно-лужних реакцій у розділі х і продовжуючи, хоча глави про нуклеофільне заміщення, карбонільне додавання, ацильну заміщення, хімію а-вуглецю та електрофільні реакції, ми вивчаємо механізми реакції, в яких обидва електрони в ковалентному зв'язку або одинокій парі рухаються в той же напрямок. У цьому розділі ми дізнаємося про реакції, в яких ключові кроки передбачають рух одиночних електронів.
- 16.3: Радикальні ланцюгові реакції
- Через свою високу реакційну здатність вільні радикали можуть бути надзвичайно потужними хімічними інструментами - але, як ми побачимо в цьому розділі, вони також можуть бути надзвичайно шкідливими в біологічному/екологічному контексті. Ключем до розуміння багатьох видів радикальних реакцій є ідея радикальної ланцюгової реакції.
- 16.4: Корисні полімери, утворені радикальними ланцюговими реакціями
- Багатьом знайомі побутові матеріали полімери, виготовлені з процесів радикальної ланцюгової реакції. Поліетилен (ПЕТ), пластиковий матеріал, який використовується для виготовлення пляшок для безалкогольних напоїв та багатьох інших видів упаковки, виробляється шляхом радикальної полімеризації етилену (етилен - це загальна назва того, що ми називаємо «етен» в номенклатурі IUPAC). Процес починається, коли такий радикальний ініціатор, як пероксид бензоїлу, піддається гомолітичному розщепленню при високій температурі.
- 16.5: Руйнування озонового шару радикальною ланцюговою реакцією
- Висока реактивність вільних радикалів та мультиплікативний характер радикальних ланцюгових реакцій можуть бути корисними при синтезі таких матеріалів, як поліетиленовий пластик - але ці самі фактори також можуть призвести до небезпечних наслідків у біологічному чи екологічному контексті.
- 16.6: Окислювальне пошкодження клітин, вітамін С та цинга
- Хоча гідроксидний радикал може бути корисним «миючим засобом» в атмосфері, він шкідливий, коли він присутній у живій клітині. Гідроксидний радикал - одна з активних форм кисню (РОС), про яку ми дізналися раніше.
- 16.7: Флавін як одноелектронний носій
- У розділі 15 ми побачили, як коферменти нікотинаміду та флавіну можуть діяти як акцептори або донори двох електронів на окислювально-відновних етапах переносу гідридів. Нагадаємо, що було згадано, що флавін, (але не нікотинамід) також може брати участь у етапах перенесення одноелектронів через стабілізований радикальний проміжний продукт, який називається семіхінон.