5: Поліетиди

Last updated
Save as PDF

Page ID: 18708

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Полікетіди, різноманітне сімейство висококисневих природних продуктів, характеризуються наявністю багатьох β-дигідрокси або β-гідроксикарбонільних приголосних полярних функціональних відносин. Деякі полікетіди мають вуглецеві скелети, що складаються з довгого прямого ланцюга атомів вуглецю, який часто зшивається в одне або більше шестичленних кілець. Таким чином, різноманітні ароматичні сполуки виробляються в природі з ацетатних (полі-β-кето) карбонових кислот шляхом дегідроциклізації, тобто внутрішньомолекулярної конденсації альдолу. Наприклад, орселенова кислота топологічно і функціонально пов'язана з монозшитою 3,5,7-трикето октанової кислотою.

Деякі полікетіди додатково модифікуються окислювальним зв'язком, як при перетворенні гризеофенону в гризеофульвін. Інші модифікації включають алкілювання на нуклеофільних атомах вуглецю, відновлення карбонільних груп та електрофільні ароматичні заміни. Наприклад, тетрациклін топологічно пов'язаний з тетрою зшитою 3,5,7,9,11,13,15,17-октакето октадеканової кислоти. Однак присутні диметиламіно та дві гідроксильні групи, які не відповідають інакше повністю приголосній моделі полярної реактивності решти функціональності. Також присутні метил і карбоксамідо групи, які не походять від попередника карбонової кислоти (полі-β-кето).

Велика сім'я поліоксигенізованих макролідних антибіотиків, які містять 12-, 14- або 16-членні лактонові кільця, поділяють полікетидний біогенез. Наприклад, еритроміцин В - це диглікозид ерітроноліду В, аглікона, одержуваного пропіонатом.