5: Поліетиди

Last updated

Oct 25, 2022
Save as PDF
- 4.10: Посилання
- 5.1: Орселенова кислота

$\newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} }$

$\newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}}$

$\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$

$\newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$\newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$

$\newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$\newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$

$\newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$\newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$

$\newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$\newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$

$\newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$\newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$

$\newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$\newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

Полікетіди, різноманітне сімейство висококисневих природних продуктів, характеризуються наявністю багатьох β-дигідрокси або β-гідроксикарбонільних приголосних полярних функціональних відносин. Деякі полікетіди мають вуглецеві скелети, що складаються з довгого прямого ланцюга атомів вуглецю, який часто зшивається в одне або більше шестичленних кілець. Таким чином, різноманітні ароматичні сполуки виробляються в природі з ацетатних (полі-β-кето) карбонових кислот шляхом дегідроциклізації, тобто внутрішньомолекулярної конденсації альдолу. Наприклад, орселенова кислота топологічно і функціонально пов'язана з монозшитою 3,5,7-трикето октанової кислотою.

Деякі полікетіди додатково модифікуються окислювальним зв'язком, як при перетворенні гризеофенону в гризеофульвін. Інші модифікації включають алкілювання на нуклеофільних атомах вуглецю, відновлення карбонільних груп та електрофільні ароматичні заміни. Наприклад, тетрациклін топологічно пов'язаний з тетрою зшитою 3,5,7,9,11,13,15,17-октакето октадеканової кислоти. Однак присутні диметиламіно та дві гідроксильні групи, які не відповідають інакше повністю приголосній моделі полярної реактивності решти функціональності. Також присутні метил і карбоксамідо групи, які не походять від попередника карбонової кислоти (полі-β-кето).

Велика сім'я поліоксигенізованих макролідних антибіотиків, які містять 12-, 14- або 16-членні лактонові кільця, поділяють полікетидний біогенез. Наприклад, еритроміцин В - це диглікозид ерітроноліду В, аглікона, одержуваного пропіонатом.