5.1: Орселенова кислота

Last updated
Save as PDF

Page ID: 18760

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Освіта проміжних поліацетильних або пропіонільних ланцюгів в біосинтезі полікетідів тісно пов'язане з біосинтезом жирних кислот. Так, наприклад, ацетил CoA ацилює ферментно-зв'язаний малонілтіоефір з отриманням ферменту зв'язаного ацетоацетилтіоефіру. У біосинтезі жирних кислот це буде відновно дезоксигенізовано перед тим, як пройти конденсацію Клайсена з другою молекулою малоніл-S-ACP (див. Розділ 3.1). У біосинтезі полікетиду повторні конденсації альдолу дають зв'язаний ферментом поліацетильний ланцюг, в якому багато ацетилкарбонілів зберігаються або лише частково відновлюються до гідроксилів. Назва ацетогенін, синонім полікетідів, виникає з їх поліацетильного біогенезу. Циклізація поліацетильного ланцюга відбувається повністю, або хоча б частково, до її виходу з поверхні ферменту поліацетилсинтетази. Наприклад, орселенова кислота побудована біосинтетично з ацетил КоА і трьох молекул зв'язаного з ферментами малоніл-тіоефіру.

Загальний синтез орселенової кислоти був досягнутий біоміметичною стратегією, тобто стратегією, яка імітує біосинтез цього ацетогеніну. ¹ Таким чином, трианіон 2,4,6-гептанетріону був карбоксильований з отриманням 3,5,7-трикето октанової кислоти (1), яка легко піддавалася внутрішньомолекулярної конденсації альдолу та зневоднення, щоб дати орселенову кислоту (2).