5.6: Навчальні питання

$\newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} }$

$\newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}}$

$\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$

$\newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$\newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$

$\newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$\newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$

$\newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$\newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$

$\newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$\newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$

$\newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$\newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$

$\newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$\newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

1. Біосинтетичні стратегії

(а) Намалюйте коло навколо кожного з «загальних атомів» (як визначено Корі) у вуглецевому скелеті в наступній структурі церкоспорину (160).

(b) Яка залежність полярної реактивності між двома функціональними групами на кінцях ланцюгів, які виділені в 161 щодо зв'язку, зазначеного хвилястою лінією?

(c) Які відносини полярної реактивності між усіма функціональними групами стосовно всіх зв'язків уздовж ланцюга, що виділено в 162?

(d) Припускаючи, що ця симетрична молекула генерується в природі шляхом димеризації попередника, напишіть структуру для цього попередника церкоспорину (160).

(e) Назвіть один тип реакції, який може генерувати зв'язки, які об'єднують дві молекули біосинтетичного попередника церкоспорину (160), який ви запропонували в d вище.

(f) На основі біогенетичної гіпотези правильна структура елеутеринолу була постульована як 164, а не 163. У наданому просторі напишіть структуру ациклічного попередника 164, що пропонується біогенетичною гіпотезою.

2. Тактика синтезу полікетидів

(а) У своєму загальному синтезі терраміцину, Муксфельдт використовував 166 як попередник для 165. Два вуглецю в 166, ті, які виділені, не потрібні в скелеті 166. Поясніть всі переваги включення цих двох вуглецю в 166.

(б) У своєму загальному синтезі 6-дезметил-6-дезокситетрациклін Вудворд використовує хлороефір 168 як попередник для 167. Ні хлоро, ні карбометоксильні групи в 168 не включені в кінцевий продукт, 6-дезметил-6-дезокситетрациклін. Поясніть стратегічні ролі цих двох груп у синтезі.