14.12: Органомагнієві сполуки
- Page ID
- 106284
Протягом багатьох років найважливішими металоорганічними сполуками для синтетичних цілей були галогеніди органомагнію, або реагенти Гріньяра. Вони названі на честь Віктора Гріньяра, який відкрив їх і розробив їх використання в якості синтетичних реагентів, за що отримав Нобелівську премію в 1912 році. Як вже було сказано, ці речовини зазвичай готують в сухому ефірному розчині з магнієвих токарів і органічного галогеніду:
Хлориди часто реагують мляво і, крім того, можуть давати небажаний осад хлориду магнію, який, на відміну від броміду магнію і йодиду, лише дуже слабо розчинний в ефірі. Органомагнієві фториди вислизали від препарату ще зовсім недавно.
Хоча ми зазвичай пишемо структуру реагенту Гріньяра як\(\ce{RMgX}\), в якому\(\ce{X}\) знаходиться галоген, структура реагенту в ефірному розчині більш складна. Між галогенідом органомагнію\(\left( \ce{RMgX} \right)\) і відповідним діалкілмагнієм існує швидко встановлена рівновага\(\left( \ce{RMgR} \right)\):
\[2 \ce{RMgX} \rightleftharpoons \ce{R_2Mg} + \ce{MgX_2}\]
Обидва ці види,\(\ce{RMgX}\) і\(\ce{R_2Mg}\), є реактивними, а в ефірі розчинники розчиняються шляхом координації ефіру кисню з магнієм. Вони додатково асоціюються як димери або вищі полімери в розчині. Хоча розглядати реагент Гріньяра як надмірне спрощення\(\ce{RMgX}\), більшість реакцій можна легко раціоналізувати за допомогою цієї простої структури.