14.10: Властивості металоорганічних сполук

Last updated
Save as PDF

Page ID: 106263

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Як утворюються вуглецево-металеві зв'язки, залежить від металу, який використовується. Умови, які підходять для одного металу, можуть бути абсолютно непридатними для іншого. Деякі металоорганічні сполуки реагують дуже мляво навіть на кислоти, тоді як інші жадібно реагують з водою, киснем, вуглекислим газом і майже всіма розчинниками, крім самих алканів. Реактивність зростає зі збільшенням полярності вуглецево-металевої зв'язку, яка визначається електропозитивністю металу. Сильно електропозитивні метали, такі як натрій і калій, утворюють значною мірою іонні зв'язки з вуглецем, як ми вже згадували у випадку алкінідних солей\(\ce{RC \equiv C}^\ominus \ce{Na}^\oplus\) (Розділ 11-8). Оцінки іонного характеру різних вуглецево-металевих зв'язків наведені в таблиці 14-3, і буде видно, що натрійорганічні та органокалієві сполуки мають найбільш іонні зв'язки і вони, по суті, є одними з найбільш реактивних металоорганічних сполук, відомих. Багато органіко-натрієвих і органокалієвих сполук мимовільно спалюють при впливі повітря і бурхливо реагують з водою і вуглекислим газом. Як і слід було очікувати від їх сольового характеру, вони нелеткі і не розчиняються легко в неполярних розчинниках. На відміну від цього, більш ковалентні, менш іонні, металоорганічні сполуки, такі як\(\ce{(CH_3)_2Hg}\), набагато менш реактивні; вони стабільні на повітрі, досить леткі і розчиняються в неполярних розчинниках.

Таблиця 14-3: Відсоток іонного характеру вуглецево-металевих зв'язків\(^a\)
Бонд	Відсоток іонних символів	Бонд	Відсоток іонних символів	Бонд	Відсоток іонних символів
С-К	51%	C-Mg	35%	C-Sn	12%
C-Na	47%	C-Al	22%	С-Пб	12%
C-Li	43%	C-Zn	18%	C-Hg	9%
C-Ca	43%	C-Cd	15%
Джерело: Л.Паулінг, Природа хімічного зв'язку, Корнеллський університет Преса, Ітака, Нью-Йорк 3rd, 1960, глава 3

З усіма цими сполуками слід поводитися з великою обережністю, оскільки деякі небезпечно реагують, а інші дуже токсичні. Вони рідко виділяються з розчинів, в яких вони готуються, але застосовуються відразу в інших реакціях.

Автори та атрибуція

Template:ContribRoberts