14.3: Спектроскопічні властивості
- Page ID
- 106276
Органогалогенні сполуки породжують сильні поглинання в інфрачервоному діапазоні, що виникають при розтягуванні коливань вуглецево-галогенного зв'язку. Частота поглинання зменшується в міру збільшення маси галогену. Для моногалоалканів поглинання, корисні для ідентифікації, - це поглинання\(\ce{C-F}\) at\(1100\) -\(1000 \: \text{cm}^{-1}\) і\(\ce{C-Cl}\) at\(850\) -\(550 \: \text{cm}^{-1}\). The\(\ce{C-Br}\) і\(\ce{C-I}\) поглинання нижче\(690 \: \text{cm}^{-1}\) і, отже, знаходяться поза діапазоном більшості комерційних спектрофотометрів. Оскільки ці смуги знаходяться в області відбитків пальців або далекому інфрачервоному діапазоні, важко зробити висновок про наявність галогену в молекулі виключно з її інфрачервоного спектра.
Крім фтору, магнітні властивості галогенних ядер не ускладнюють протонні або\(\ce{^{13}C}\) ядерно-магнітні резонансні спектри галогеногенних сполук. Але фтор\(\left( \ce{^{19}F} \right)\) має спін 1/2 і викликає спін-спінові розщеплення резонансів сусідніх магнітних ядер (\(\ce{^{13}C}\),\(\ce{^1H}\), і інших\(\ce{^{19}F}\) ядер). На хімічні зрушення протонів сильно впливає присутність галогену, який служить для деекранування сусідніх протонів ефектами електронегативності (див. Розділ 9-10Е).
Масові спектри хлор- і бромвмісних сполук чітко показують співвідношення чисельності стабільних ізотопів\(\ce{^{35}Cl}\):\(\ce{^{37}Cl} =\) 3:1 і\(\ce{^{79}Br}\):\(\ce{^{81}Br} =\) 1:1 в молекулярних іонях і тих іонних фрагментах, які містять галогени (Розділ 9-11).