Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

IX. Резюме

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    28056

    \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Альдегідо та кето-групи у вуглеводах внутрішньо реагують з вуглецевими радикалами, утворюючи циклічні алкоксирадикали. Більшість цих реакцій включають альдегіди; можуть утворюватися як п'ятичленні, так і шестичленні кільця. Коли відбувається відкриття кільця новоутвореного алкоксирадикала, він робить це, щоб отримати більш стійкий з двох можливих, центрованих на вуглець радикалів. Таке відкриття кільця може бути частиною процесу, який викликає міграцію альдегідогрупи.

    Олово-центровані радикали додають до альдегідів для утворення олов'яних кетилів, проміжних продуктів, які можуть додавати до декількох зв'язків. Самарієві кетили, більш поширені, ніж їх олов'яні аналоги, піддаються подібній реакції. Реакція йодиду самарію (II) з вуглеводами, що містять дві належним чином розміщені альдегідогрупи, перетворює одну групу в кетил, який потім додає до другої на шляху до утворення пінаколу.

    Кетоновий фотоліз утворює вуглецеві центровані радикали, розриваючи зв'язок між атомом карбонільного вуглецю та одним із α атомів вуглецю (α-розщеплення). Потім відбуваються типові радикальні реакції; крім того, α-розщеплення в деяких нуклеотидах та олігонуклеотидах супроводжується утворенням радикальних катіонітів. α-розщеплення та абстрагування атомів водню відбуваються в циклічних кетонах з утворенням дирадикалів.