IV. Додавання радикалів, орієнтованих на олово та кремній, до альдегідів

Last updated
Save as PDF

Page ID: 28035

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Хоча обговорювані до цих пір реакції передбачали додавання вуглецевих радикалів до карбонільних груп, інші типи радикалів, включаючи олово- та кремнієві, також додають до альдегідів та кетонів. Реакція три-н-бутилтінового радикала з карбонільною групою генерує олов'яний кетил, радикал зі значним негативним зарядом на атомі кисню. Як показує реакція на схемі 9 ¹⁸, олов'яні кетили піддаються внутрішньорадикальному приєднанню до електронно-дефіцитних, С—С множинних зв'язків. ^18-22 Ці кетили також реагують з подвійними зв'язками C-N, ²³ і вони виробляють пінаколи після додавання до карбонільних груп (екв. 8). ²⁴ Внутрішнє приєднання також може відбуватися, коли радикал, орієнтований на кремній, додає до групи альдегідо, як це відбувається в реакції, показаної в еквалайзері 9. ²⁵

ІІ10 (8) .PNG

ІІ10 (9) .PNG