Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

Реакція йодиду самарію (II) з альдегідами та кетонами

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    28047

    \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Реакція альдегіду або кетону з йодидом самарію (II) виробляє кетил самарію. 26—39 Ці кетили додають внутрішньомолекулярно до належним чином розташованих вуглецево-вуглецевих 25 —33 (Схема 10) 26 і вуглець-азот 34 —37 (екв 10) 34 подвійних зв'язків. Такі реакції нагадують приєднання типових вуглецецентричних радикалів до множинних зв'язків.

    II10s10.png

    ІІ10 (10) .пнг

    Коли йодид самарію (II) реагує зі сполуками, що містять дві альдегідогрупи, перша перетворюється на самарієвий кетил, який потім додає до другої. Це додавання залежить від належного поділу між реагуючими групами; 40—53 відповідно, пінаколи з п'ятичленними 40, 49‑53 (екв 11) 40 та шестичленними 41 —48 (екв 12) 41 кільцями утворюються легко. Не потрібно, щоб обидві взаємодіючі групи в молекулі були альдегідогрупами; пінаколи також виникають, коли одна 49 -52 (екв 13, R = H) 49 або обидві (екв 13, R = CH 2 SiMe 2 C 6 H 5) 53 є кето групами. Комплексоутворення кетилового і карбонільного атомів кисню з Smi 2 змушує цис-зв'язок між гідроксильними групами в продуктах (схема 11). 42 Освіта пінаколу та інші реакції альдегідів і кетонів з йодидом самарію (II) переглядаються в Главі 20, де відбувається більш широке обговорення взаємодії Smi 2 з похідними вуглеводів.

    ІІ10 (11) .пнг

    ІІ10 (12) .пнг

    ІІ10 (13) .пнг

    II10s11.png