3.7: Безрідинні системи
Всі результати попереднього розділу спиралися на основне припущення про те, що система є чистою рідиною і таким чином може бути описана, вказавши, наприклад, температуру T, об'єм V і число частинок N. Нагадаємо, що останні два були просто прикладами багатьох можливих механічних параметрів, які можна було б перерахувати, таких як молекулярна маса, молекулярний момент інерції або параметри парної взаємодії, такі як радіус твердої сфери або параметри Леннарда-Джонса.
Але, звичайно, природа дарує нам багато матеріалів, які не є чистими рідинами! Одним з очевидних прикладів є рідинна суміш, специфікація якої вимагає кількості молекул кожної складової. Інший приклад - кристал шаруватого матеріалу, такого як графіт. Щоб знайти енергію, наприклад, недостатньо вказати тільки обсяг. Ви повинні знати площу шарів і висоту, на яку ці шари укладаються.
У цій книзі ми зупинимося замість цього на третьому прикладі, а саме магнітах. Фундаментальним термодинамічним співвідношенням для магнітних систем є
dE=TdS−MdH,
де Н, прикладене магнітне поле, - інтенсивний механічний параметр, а М, намагніченість (сумарний магнітний дипольний момент зразка), велика. Подібно до того, як термодинамічні рівняння для рідин, представлені в попередньому розділі, неявно припускають, що магнітні властивості зразка можуть бути ігноровані (або тому, що речовина немагнітна, або тому, що магнітне поле не змінюється), так рівняння вище неявно передбачає, що обсяг і специфікація номера зразка може бути проігнорована.
В іншому курсі ви, можливо, вивчили мнемоніку для запам'ятовування термодинамічних диференціалів і співвідношення Максвелла чистої рідини систем з постійним числом частинок. Така мнемоніка заохочує найгіршу стратегію вирішення проблем, а саме «тикати, поки не виявите рівняння, яке підходить». Той, хто використовує цю стратегію, вважає неможливим досліджувати суміші, кристали, магніти або будь-який інший член багатого масиву матеріалів, які природа так щедро поширила перед нами. Замість того, щоб запам'ятовувати рівняння і сподіватися, що правильний буде присутній, ви повинні подумати про те, яке рівняння вам знадобиться для вирішення проблеми, а потім вивести її. Додаток J нагадає вам про стратегію термодинамічного танцю і допоможе вам тримати ваші знаки прямо.
3.28 Магнітні системи
Показати, що для магнітних систем (див. Рівняння (3.100))
∂M∂T)H=∂S∂H)T
і
∂H∂T)M=−∂S∂M)T.