14.5: µjdnj = 0 і примітивний проти. Гіббсійська рівновага
- Page ID
- 22238
Зроблено висновок, що\(\sum^{\omega }_{j=1}{{\mu }_j{dn}_j}=0\) є критерієм оборотної зміни в будь-якій системі. Коли зміна передбачає рівновагу між двома або більше фазами або речовинами, це змінює кількість родимок присутніх компонентів. Ступінь реакції\(\xi ={\left(n_j-n^o_j\right)}/{{\nu }_j}\), характеризує зміщення кожного такого рівноваги. Величина кожного поступового зміщення рівноваги визначається змінами складу\(dn_j={\nu }_jd\xi\), і навпаки. Критерієм оборотної зміни стає\(\sum^{\omega }_{j=1}{{\mu }_j{\nu }_j}d\xi =0\). Коли цей критерій задовольняється тому\(\sum^{\omega }_{j=1}{{\mu }_j{\nu }_j}=0\), що,\(d \xi\) є довільним, і система може оборотно обходити діапазон рівноважних станів. Іншими словами,\(\sum^{\omega }_{j=1}{{\mu }_j{\nu }_j}=0\) визначає Гіббсівський рівноважний многовид.
Ми також можемо мати оборотний процес, для якого\(d\xi =0.\) Якщо процес є оборотним, стан системи відповідає точці на Гіббісівському колекторі, але\(d\xi =0\) передбачає, що система не може змінюватися: вона повинна залишатися у зазначеній точці на колекторі. Це відповідає тому, що ми називаємо примітивним станом рівноваги. Система обмежена залишатися в цьому стані за характером її взаємодії з оточенням: система може бути ізольованою, або оточення може діяти для підтримки системи у фіксованому стані.