VI. Резюме
- Page ID
- 27568
Внутрішньомолекулярна абстракція атома водню часто включає реакцію радикала, орієнтованого на кисень. Оскільки найбільш стабільний перехідний стан для внутрішнього переносу атомів водню майже завжди має шестичленне кільце, 1,5-воднева міграція (1,5-радикальна транслокація), що відбувається, є високорегоселективною реакцією. Лише найбільш реактивні вуглецеві центровані радикали (вінілові та первинні) послідовно здатні абстрагувати атоми водню від вуглецево-водневих зв'язків. Така абстрагування зазвичай являє собою внутрішньомолекулярну реакцію.
Селективність сайту виникає в реакціях сполук з групами і атомами, відмінними від водню, але такі реакції рідкісні, оскільки мало вуглеводів містять дві або більше однакових реактивних груп (або атомів). Відомо, що сполуки з двома однаковими O -тіокарбонільними групами або двома ізоціаногрупами вибірково реагують з три-н-бутиловим радикалом. У таких реакціях значна селективність існує, якщо є вибір між утворенням первинного або вторинного радикала.