Loading [MathJax]/jax/output/HTML-CSS/jax.js
Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

4.5: Теорія видобутку

Коефіцієнт розділу/розподілу(K)

Коли розчин поміщають в сепараторну воронку і струшують з незмішуваним розчинником, розчинені речовини часто розчиняються частково в обидва шари. Кажуть, що компоненти «розділяють» між двома шарами або «розподіляють себе» між двома шарами. Коли рівновага встановилася, співвідношення концентрації розчиненої речовини в кожному шарі є постійним для кожної системи, і це може бути представлено величиноюK (називається коефіцієнтом поділу або коефіцієнтом розподілу).

K=Molarity in organic phaseMolarity in aqueous phase

Наприклад, морфін має коефіцієнт поділу приблизно 6 в етилацетаті і воді. 2Якщо темні кола представляють молекули1.00g морфіну, морфіну розподілятимуть себе, як показано на малюнку 4.11.

Діаграма морфіну поруч з діаграмою поділу. Зображення A: 50 мілілітрів етилацетату вище 50 мілілітрів води в колбі, чорні точки (що представляють собою морфін) розчинені в обох. Нижче рівняння читає K = [морфін] етилацетат/[морфін] вода = 0,0600 Молі/0,0101 Молі = 5,95. B: 25 мілілітрів етилацетату понад 50 мілілітрів води в колбі, чорні точки в обох. Нижче рівняння читає K = 0,105 молі понад 0,0177 моль = 5,93.
Малюнок 4.11: Розподіл морфіну в етилацетаті і воді.

Відзначимо, що при рівних обсягах органічної і водної фаз коефіцієнт поділу представляє співвідношення частинок в кожному шарі (рис. 4.11а). При використанні рівних обсягів, аK6 означає, що в органічному шарі буде в шість разів більше молекул морфіну, ніж у водному шарі. Співвідношення частинок не таке просте, коли обсяги шару різні, але співвідношення концентрацій завжди дорівнюєK (рис. 4.11b).

Коефіцієнти поділу відображають розчинність сполуки в органічному та водному шарах, і тому залежать від використовуваної системи розчинників. Наприклад, морфін маєK приблизно 2 в петролейному ефірі та воді, аK приблизно 0,33 в діетиловому ефірі та воді. 2Коли меншеK одиниці, це означає, що з'єднання перегороджує у водний шар більше, ніж органічний шар.

Вибір розчинника з даними про розчинність

Коефіцієнт поділуK - це відношення концентрації сполуки в органічному шарі в порівнянні з водним шаром. Фактичні коефіцієнти поділу є експериментальними, але їх можна оцінити за допомогою даних розчинності.

K=Molarity in organic phaseMolarity in aqueous phaseSolubility in organic phaseSolubility in aqueous phase

KОбчислені за значеннями молярності та розчинності не є ідентичними, оскільки задіяні різні рівноваги. ІстиннеK являє рівновагу між водними та органічними розчинами, тоді як дані про розчинність представляють рівновагу між насиченим розчином і твердою фазою. Однак ці дві системи пов'язані між собою, іK отримані від даних розчинності повинні бути подібними доK фактичних.

Таблиця 4.2: Розчинність кофеїну в різних розчинниках. 3
Розчинник 1 г кофеїну розчиняється в розчиннику (при 25° C)
вода 45 мл
Діетиловий ефір 530 мл
Бензол 100 мл
Хлороформ 5,5 мл

Таким чином, дані про розчинність можуть бути використані для вибору відповідного розчинника для екстракції. Наприклад, уявіть, що кофеїн (рис. 4.12) призначений для екстрагування з чайної гущі в киплячу воду, а потім екстрагування в органічний розчинник. Дані про розчинність кофеїну наведені в таблиці 4.2.

Невелика кількість білого порошку.
Малюнок 4.12: Кофеїн

Як діетиловий ефір, так і бензол на перший погляд здаються поганим вибором для екстракції, оскільки кофеїн більш розчинний у воді, ніж у будь-якому розчиннику (якщо грам кофеїну розчиняється у46mL воді, але100mL бензолу, кофеїн більш розчинний у воді). При видобутку будь-яким із цих розчинників, цеK було б менше одного (див. Розрахунок нижче), і це буде «важка битва», щоб витягнути кофеїн з води. Однак кофеїн більш розчинний у хлороформі, ніж у воді, тому хлороформ був би найкращим вибором розчинників, показаних з точки зору максимальної екстракції кофеїну.

Kbenzene(1g caffeine100mL benzene)(1g caffeine46mL water)0.46Kchloroform(1g caffeine5.5mL chloroform)(1g caffeine46mL water)8.4

Іншим міркуванням при виборі розчинника для екстракції є токсичність: хлороформ є канцерогенним і тому, мабуть, не найкращий варіант, незважаючи на його чудову сольватуючу здатність. Подальшим розглядом є розчинність інших компонентів, присутніх в суміші. Якщо мета полягає в тому, щоб переважно витягти кофеїн і залишити після себе інші компоненти в чаї, один розчинник може бути більш вибірковим у цьому відношенні.

Кількісне визначення одиничного видобутку

Гіосціамін - алкалоїд з рослини сімейства пасльонових (рис. 4.13а), і застосовується в медицині для надання полегшення при різних шлунково-кишкових розладах. Дані про його розчинність наведені на малюнку 4.13b.

Два зображення, позначені A і B. A: маленька чорна ягода на кущі з білою квіткою. B: молекула з позначкою «гіосціамін». Розчинність у воді 20 С: 0,354 грама/100 мілілітрів розчинника. Розчинність в 20 С діетилового ефіру: 1,44 грама/100 мілілітра розчинника.
Малюнок 4.13: а) Смертельна рослина пасльонових (фото публічне надбання від pixabay.com), б) Дані про розчинність для гіосціаміну (Ref. 2).

Уявіть, що майже насичений розчин 0.50gгіосціаміну у150mL воді повинен бути витягнутий в150mL діетиловий ефір. Скільки гіосціаміну буде витягнуто в шар діетилового ефіру в цьому процесі?

Цю величину можна наблизити за допомогою даних про розчинність. Взяття співвідношення розчинності сполуки в діетиловому ефірі порівняно з водою дає приблизнеK значення 4.

Korganic solubilitywater solubility(1.44g hyoscyamine/100mL diethyl ether)(0.354g hyoscyamine/100mL water)4.07(approximateK)

Якщо "x" - грамова кількість гіосціаміну, витягнутого в шар діетилового ефіру, то "0.50gx" залишиться у водному шарі після встановлення рівноваги. Знаючи значенняK, значенняx можна вирішити за допомогою рівняння нижче.

4.07=(x150mL ether)(0.50gx150mL water)

Після розв'язання алгебри,x=0.40 g. Цей результат означає, що0.40g оригінал0.50g гіосціаміну витягується в діетиловий ефір за допомогою однієї екстракції. Цей процес узагальнено на малюнку 4.14.

Триступінчаста схема поділу. Зліва: 150 мілілітровий синій водний розчин у колбі з 0,5 грамом розчиненої речовини. Стрілка вказує 150 мілілітрів доданого ефіру. Середня діаграма: Нижній водний шар, позначений 0,5 - х Верхній шар ефіру, позначений х. права діаграма: .4 грама розчиненої речовини в ефірному шарі, .1 грам розчиненої речовини у водному шарі.
Малюнок 4.14: Одноразова екстракція гіосціаміну(K4) з води в діетиловий ефір.

У цьому прикладі одноразова екстракція призвела до80% екстракції гіосціаміну(100%×0.40g/0.50g) з водного шару в органічний шар. Розбиття з'єднання між двома шарами призвело до неповного вилучення зразка.

Кілька вилучень

Огляд декількох вилучень

Залежно від коефіцієнта поділу з'єднання в розчиннику, одноразова екстракція може бути все, що потрібно для ефективного вилучення сполуки. Однак частіше за все процедура вимагає, щоб рішення було витягнуто кілька разів, щоб виділити потрібну сполуку, оскільки цей метод є більш ефективним, ніж одноразове вилучення (див. Статтю журналу на рис. 4.15b для прикладу того, де цей процес використовується).

Два вчених працюють над синтезом тіазолу. Абзац: «Загальна процедура синтезу тіазолу».
Малюнок 4.15: а+в) Студенти, що використовують роздільну воронку, б) Журнальна стаття з: К.А. Мілінкевич, М.Ю. Курт, Дж. комб. Хім. 2008, 10, 521-525.

У процедурі багаторазового екстракції кількість розчинника використовується для вилучення одного шару (часто водного шару) кілька разів поспіль. Екстракція повторюється два-три рази, або, можливо, більше разів, якщо сполука має низький коефіцієнт розподілу в органічному розчиннику. На малюнку 4.16 показана схема водного розчину, екстрагованого двічі діетиловим ефіром. Діетиловий ефір має щільність менше1g/mL, ніж, так і верхній органічний шар в воронці.

Перша екстракція: ефір додають у водний розчин, потім струшують і відокремлюють. Свіжий ефір додають у водний шар з першої екстракції, струшують і відокремлюють.
Малюнок 4.16: Багаторазові екстракції водного шару, коли органічний шар знаходиться зверху: а) Перша екстракція, б) Друга екстракція.

При багаторазовому вилученні водного шару перша екстракція процедурно ідентична одній екстракції. При другій екстракції водний шар з першої екстракції повертається в сепараторну воронку (рис. 4.16б), з метою вилучення додаткового з'єднання. Оскільки органічний шар з першого видобутку вже досяг рівноваги з водним шаром, було б мало користі повернути його в сепараторну воронку і знову піддати водному шару. Замість цього до водного шару додають свіжий діетиловий ефір, оскільки він має потенціал для вилучення більшої кількості сполук.

Процес часто повторюється з третьою екстракцією (не показана на малюнку 4.16), при цьому водний шар з другої екстракції повертається в сепараторну воронку з подальшою порцією свіжого органічного розчинника. При багаторазових екстракціях органічні шари об'єднуються разом, оскільки метою є вилучення сполуки в органічний розчинник.

Коли водний розчин екстрагують органічним розчинником, щільнішим за воду (наприклад, дихлорметанCH2Cl2), єдина процедурна відмінність полягає в тому, що немає необхідності коли-небудь зливати водний шар з сепараторної воронки. Після зливу органічного шару з першої екстракції свіжий розчинник може бути доданий до водного шару, що залишився в воронці, щоб почати другу екстракцію (рис. 4.17b).

Перша екстракція: 25 мілілітрів C H 2 C l 2 додають до 50 мілілітрів водного розчину. C H 2 C l 2 відокремлює до дна колби. З Н 2 С л 2 зливають з носика на дні колби. Процес повторюється для другого вилучення.
Малюнок 4.17: Багаторазові екстракції водного шару, коли органічний шар знаходиться на дні: а) Перша екстракція, б) Друга екстракція.

Кількісне багаторазове видобуток

Щоб продемонструвати ефективність багаторазового екстракції, повернемося до проблеми з однієї секції екстракції, де розчин 0.50gгіосціаміну у150mL воді повинен бути екстрагований в діетиловий ефір. Замість того, щоб використовувати одну150mL порцію, давайте замість цього розбиваємо розчинник на три50mL порції діетилового ефіру. Скільки гіосціаміну буде витягнуто за допомогою цього методу?

У попередньому розділі для оцінки коефіцієнта поділу використовувались дані розчинностіK, і було встановлено, що він дорівнює 4,07. Як і раніше, ми можемо призначити кількості гіосціаміну, витягнутого в діетиловий ефір, значення "x«, яке залишило б0.50gx" "залишатися у водному шарі першої екстракції. ВикористовуючиK, розрахунок ідентичний попередньому обговоренню, відрізняючись лише меншим обсягом органічного шару (50mLзамість150mL).

4.07=(x50mL ether)(0.50gx150mL water)

Після розв'язання алгебри,x=0.29g. Цей результат означає, що0.29g витягується в діетиловий ефір при першій екстракції і0.21g залишається у водному шарі(0.50g0.29g). Коли водний шар повертається в сепараторну воронку, залишок0.21g - це кількість, яку потрібно додатково витягти, що змінює розрахунок для другої екстракції шляхом заміни0.50g значення.

4.07=(x50mL ether)(0.21gx150mL water)

Після розв'язання алгебри,x=0.12g. Цей результат означає, що0.12g витягується в діетиловий ефір при другій екстракції і0.09g залишається у водному шарі(0.21g0.12g). Розрахунок для третьої видобутку виглядає наступним чином:

4.07=(x50mL ether)(0.09gx150mL water)

Після розв'язання алгебри,x=0.05g. Цей результат кошти0.04g залишається у водному шарі(0.09g0.05g) після третьої екстракції. Результати розрахунків в цьому розділі зведені на малюнку 4.18.

Перша екстракція: Воронка, що містить водний розчин з розчиненим гіосциаміном 0,5 грама. Додається ефір. Воронка тепер має прозорий шар ефіру зверху з 0,29 грама гіосціаміну і водний шар на дні з .21 грамом гіосціаміну. Шари поділяються на дві колби. Друга екстракція: свіжий ефір додають у водний розчин з 0,21 грамом гіосціаміну. Колба тепер має верхній шар ефіру з 0,12 грама гіосціаміну і нижній водний шар з 0,09 грама. Шари поділяються на дві колби. Третя екстракція: свіжий ефір додають у водний розчин 0,09 грама. Колба тепер має верхній ефірний шар 0,05 грама гіосциаміну і нижній водний шар 0,04 грама. Шари відокремлюються.
Малюнок 4.18: Багаторазові екстракції гіосціаміну(K4) з води в діетиловий ефір.

Якщо екстракти50mL діетилового ефіру об'єднані в цьому прикладі (рис. 4.19), в комбінованих органічних екстрактах буде загальна кількість гіосціаміну.0.46g З0.50g гіосциаміну в вихідному водному 92%шарі матеріал витягується в органічний шар(100%×0.46g/0.50g). Це більша кількість, ніж було отримано за допомогою одноразового екстракції150mL діетилового ефіру, в результаті чого екстрагували лише0.40g гіосціамін (80%).

Три ефірні колби з розчиненим гіосціаміном з малюнка 4.18 об'єднані. 2,9 грам + .12 грама+.05 грама = одна колба з гіосциаміном 0,46 грам, позначений як «Комбіновані ефірні екстракти».
Малюнок 4.19: Комбіновані органічні шари, що містять гіосціамін з багаторазових екстракцій в діетиловий ефір.

Ці розрахунки демонструють, що використання декількох порцій розчинника максимізує екстрактивну потужність розчинника. Загалом, три екстракції є оптимальним компромісом між витраченими зусиллями і максимальним відновленням матеріалу.

2Коефіцієнти поділу були апроксимовані за допомогою даних розчинності, знайдених у: A. Seidell, Розчинності неорганічних та органічних речовин, Д. Компанія Ностранд, 1907 р.

3Від: Індекс Мерка,th видання 12, Дослідницькі лабораторії Merck, 1996.