Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

4.2: Синтез Логаніна

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    18733

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Описано сумарні синтези логаніну, які включають полярне з'єднання як перший крок у ретросинтетичному аналізі. Таким чином, дислокація моноциклічної мішені до біциклічної мішені визнає потенціал ретроальдольного розщеплення циклобутанового кільця для генерації необхідної віцинальної цис-залежності малонільних і карбоксальдегідних замінників мішені. Циклобутан може бути сформований у процесі циклододавання двох зв'язків, який, завдяки деформації, очікуваному для альтернативного трансплавленого біциклічного продукту, може сприяти необхідному цис-плавленому біциклічному проміжному продукту.

    clipboard_e5f160b46bed0aef09da7f65fbabf09de.png

    Логанін синтезували в лабораторії за геніальною схемою, що включає фотохімічне циклоприєднання до попередньо сформованого симетричного циклопентенового синтону 16. 1 Бажаний цис-кільцевий сплав забезпечується тимчасовим мостом в проміжному 17.

    clipboard_e144449c11902cd3daf4fd804b957f8ae.png

    Асиметричний загальний синтез логаніну був досягнутий 2 загальною стратегією побудови скелета, яка схожа на, хоча і коротше, ніж попередній підхід. Асиметричний проміжний продукт 18 був отриманий у високій оптичній чистоті (не менше 98%) шляхом гідробірування прохірального симетричного субстрату, 5-метил-циклопентадієну, з (+) - або (-) -ді-е-пінанілбораном.

    clipboard_ee590541b1051fb9b27b065102557f6c5.png

    Оскільки це передбачає стереоспецифічне додавання бурану до найменш утрудненого обличчя 18, конфігурація вуглецю карбінолу повинна була бути інвертована під час приготування ацетату 19. Регіоселективне утворення ізомеру 20 є результатом контролю стеричного підходу під час фотовідпалу. Енол (21) атакує менш утруднене обличчя 19.