4.2: Синтез Логаніна

Last updated

Oct 25, 2022
Save as PDF
- 4.1: Біосинтез монотерпенів- Логанін
- 4.3: Біосинтез сесквітерпенів - Лонгіфолен

$\newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} }$

$\newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}}$

$\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$

$\newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$\newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$

$\newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$\newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$

$\newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$\newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$

$\newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$\newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$

$\newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$\newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$

$\newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$\newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

Описано сумарні синтези логаніну, які включають полярне з'єднання як перший крок у ретросинтетичному аналізі. Таким чином, дислокація моноциклічної мішені до біциклічної мішені визнає потенціал ретроальдольного розщеплення циклобутанового кільця для генерації необхідної віцинальної цис-залежності малонільних і карбоксальдегідних замінників мішені. Циклобутан може бути сформований у процесі циклододавання двох зв'язків, який, завдяки деформації, очікуваному для альтернативного трансплавленого біциклічного продукту, може сприяти необхідному цис-плавленому біциклічному проміжному продукту.

Логанін синтезували в лабораторії за геніальною схемою, що включає фотохімічне циклоприєднання до попередньо сформованого симетричного циклопентенового синтону 16. ¹ Бажаний цис-кільцевий сплав забезпечується тимчасовим мостом в проміжному 17.

Асиметричний загальний синтез логаніну був досягнутий ² загальною стратегією побудови скелета, яка схожа на, хоча і коротше, ніж попередній підхід. Асиметричний проміжний продукт 18 був отриманий у високій оптичній чистоті (не менше 98%) шляхом гідробірування прохірального симетричного субстрату, 5-метил-циклопентадієну, з (+) - або (-) -ді-е-пінанілбораном.

Оскільки це передбачає стереоспецифічне додавання бурану до найменш утрудненого обличчя 18, конфігурація вуглецю карбінолу повинна була бути інвертована під час приготування ацетату 19. Регіоселективне утворення ізомеру 20 є результатом контролю стеричного підходу під час фотовідпалу. Енол (21) атакує менш утруднене обличчя 19.