20.4: Синтез амінів

Last updated
Save as PDF

Page ID: 23113

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Редуктивне амінування альдегідів і кетонів (карбонілів)

Альдегіди і кетони можуть бути перетворені в 1 ^o, 2 ^o і 3 ^o аміни за допомогою відновного амінування. Реакція відбувається в дві частини. Першим кроком є нуклеофічне додавання карбонільної групи з утворенням іміну. Другий крок - зменшення іміну до аміну за допомогою відновника. Відновлювачем, зазвичай використовуваним для цієї реакції, є ціаноборогідрид натрію (NaBH ₃ CN).

альт

Азот отримує зв'язок з вуглецем під час цієї послідовності реакції. Коли карбоніли реагують з аміаком, утворюється первинний амін. Схема реакції триває для кожної класифікації амінів. Наприклад, пірролідин реагує з 2-бутаноном для отримання іміну, який може бути зменшений LiAlH ₄, ціаноборогідридом натрію (NaBH ₃ CN) або H ₂ з каталізатором активного металу для отримання третинного аміну.

ch 20 розділ 4 - редуктивний амінування example.png

Зниження амідів до 1°, 2° або 3° амінів за допомогою LiAlH ₄

Існує пряма кореляція між структурою аміду і структурою виробленого аміну. Первинні аміди зводяться до первинних амінів. Вторинні аміди зводяться до вторинних амінів. Третинні аміди зводяться до третинних амінів. Гідрид алюмінію літію є сильнішим відновником, ніж борогідрид натрію, який недостатньо сильний для цієї реакції.