14.8: Захист спиртів

Last updated
Save as PDF

Page ID: 23520

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Вступ

Часто в процесі синтезу складних молекул одна функціональна група в молекулі заважає передбачуваної реакції на другу функціональну групу на ту ж молекулу. Чудовим прикладом є той факт, що реагент Гріньяра не може бути отриманий з ореольного спирту, оскільки зв'язок C-Mg не сумісний з кислотною групою -OH.

При виникненні подібних ситуацій хіміки обходять проблему, захищаючи заважає функціональну групу.

Захист функціональної групи включає в себе три етапи:

Блокування заважає функціональності шляхом введення групи захисту.
Виконання передбачуваної реакції.
Видалення захисної групи та реформування вихідної функціональної групи.

Існує кілька методів захисту алкоголю, однак найбільш поширеною є реакція з хлортріалкілсиланом, Cl-Sir ₃. Ця реакція утворює триалкілсиліловий ефір, R'-O-Sir ₃. Хлоротриметилсилан часто використовується в поєднанні з основою, такою як триетиламін. Основа допомагає утворювати аніон алкоксиду і видаляти HCl, що утворюється в результаті реакції.

Загальна реакція

Приклад

альт

Група захисту силілового ефіру може бути видалена реакцією з водною кислотою або іоном фтору.

альт

Використовуючи захисну групу, реагент Грінад може утворюватися і реагувати на ореол спирту.

1) Захистіть алкоголь

альт

2) Сформуйте реагент Гріньяра

альт

3) Виконайте реакцію Гріньяра

альт

4) Зняття захисту

альт

Вправа

14. Запропоновано багатоступінчастий синтез для перетворення 4-бром-1-бутанолу в 5-метилгексан-1,5-діол.

Відповідь

14.

ч 12 сект 8 вправа solution.png