9.7: Халконідні гідриди
- Page ID
- 17893
Дигідриди
Гідриди сірки, селену та телуру - це надзвичайно токсичні гази з відразливими запахами. Сірководень (H 2 S) дуже токсичний, насправді він більш ніж 5x токсичний, як HCN (табл.\(\PageIndex{1}\)). Сірководень вважається отрутою широкого спектру дії, що означає, що він може отруювати кілька різних систем в організмі, хоча найбільше уражена нервова система. Він утворює складний зв'язок із залізом в мітохондріальних ферментах цитохрому, тим самим блокуючи кисень від зв'язування і зупиняючи клітинне дихання. Вплив низьких концентрацій може призвести до подразнення очей, болю в горлі та кашлю, нудоти, задишки та рідини в легенях. Тривалий вплив низького рівня може призвести до втоми, втрати апетиту, головного болю, дратівливості, поганої пам'яті та запаморочення.
Концентрація (проміле) | Біологічний ефект |
0.00047 | Поріг. |
10-20 | Прикордонна концентрація для подразнення очей. |
50—100 | Пошкодження очей. |
100—150 | Нюховий нерв паралізується і нюх зникає, часто разом з усвідомленням небезпеки. |
320—530 | Набряк легенів з можливістю летального результату. |
530—1000 | Стимуляція центральної нервової системи і прискорене дихання, що призводить до втрати дихання. |
800 | Смертельна концентрація для 50% людей протягом 5 хвилин експозиції (LC50). |
+1000 | негайний колапс з втратою дихання, навіть після вдиху одного вдиху. |
Кожен з гідридів отримують реакцією кислоти на халькогенід металу, наприклад, (9.7.1) і (9.7.2). Нестійкий H 2 Po був отриманий реакцією HCl на метал Po.
\[ \rm Fe + S \rightarrow FeS\]
\[ \rm FeS + 2 HCl \rightarrow H_2S \uparrow + FeCl_2\]
Термічна стабільність та міцність зчеплення дигідридів слідують тенденції:
\[ \rm H_2S > H_2Se > H_2Te > H_2Po \]
У той час як H 2 Se термодинамічно стабільні до 280° C, H 2 Te і H 2 Po термодинамічно нестабільні.
Всі дигідриди поводяться як слабкі кислоти у воді. Таким чином, розчинення Н 2 S води призводить до утворення сполучених основ, (9.7.4) і (9.7.5), з константами дисоціації 10 -7 і 10 -17 відповідно.
\[ \rm H_2S + H_2O \rightleftharpoons H_3O^+ + SH^- \]
\[ \rm SH^- + H_2O \rightleftharpoons H_3O^+ + S^{2-}\]
Сульфани
Схильність сірки до катенації означає, що в той час як гідриди кисню обмежені водою (H 2 O) і перекисом водню (H 2 O 2), всі можуть бути виділені сполуки H 2 S n де n = 2 - 6. Вищі гомологи також відомі, але тільки як суміші. Всі сульфани - це жовті рідини, в'язкість яких збільшується зі збільшенням довжини ланцюга.
Суміш нижчих сульфанов готують реакцією сульфідів натрію (Na 2 Sn) з HCl, (9.7.6). З цієї суміші сполуки Н 2 S n де n = 2 - 5 очищають шляхом фракційної перегонки. Однак вищі сульфани виробляються реакцією або H 2 S, або H 2 S 2 з хлоридами сірки, (9.7.7) і (9.7.8).
\[ \rm Na_2S_2 + 2 HCl \rightarrow 2 NaCl + H_2S_n\]
\[ \rm 2 H_2S + S_nCl_2 \rightarrow 2 HCl + H_2S_{n+2}\]
\[ \rm 2 H_2S_2 + S+nCl_2 \rightarrow 2 HCl + H_2S_{n+4}\]