Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

3.2: Іспит 2

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    24392

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    1. (30 балів) Перехід Рідберга сприяє електрону до орбіти основного квантового числа, більшого, ніж у будь-якої зайнятої орбіти основного стану. Розглянемо nd (n+1) s збуджений стан Ридберга іона d 2. Побудувати кореляційну діаграму збудженого стану в кристалічному полі D 4h. Для визначення станів поля лігандів із станів вільних іонів можна використовувати рівняння, наведені в конспектах лекцій та відтворені тут (але це не обов'язково єдиний спосіб вивести стани поля лігандів):

    \ почати {зібраний}
    \ чі (\ альфа) =2 л+1\ квад\ текст {для}\ альфа = 0\\
    \ чі (\ альфа) =\ frac {\ sin (l+1/2)\ альфа} {\ sin\ frac {\ альфа} {2}}\ квад\ текст {для}\ альфа\ neq 0
    \ кінець {зібрався}

    2. (30 балів) Короткі відповіді.

    а. (5 очок) Який ліганд буде сильнішим полем, HCC - або OH -? Обгрунтуйте свій вибір.

    б. (6 балів) Чи піддається спотворенню Яна-Теллера наземний стан [CrCl 6] 3? Поясніть, чому стан 4 T 2g (з (t 2g) 2 (e g) 1 конфігурація) піддається спотворенню Яна-Теллера.

    c. (4 п.) Під тиском 10Dq [CrCl 6] 3- збільшується. Чому?

    г. (5 п.) У збудженому стані з найменшою енергією d-d [Ni (CN) 4] 2- зазнає D 4h → D 2d спотворення. Поясніть.

    е. (10 пунктів) Перерахуйте чотири стани, які виникають з двох електронів, що мешкають на двох орбіталах d xy в полі ліганду D 4h. Діаграма МО з молекулярно-орбітальною симетрією наведена нижче.

    clipboard_e3ecf23589ee8b9eb93e166179ab85112.png

    3. (40 балів) Co (sep) 3 3+ називається сефулкратом, вперше синтезований Аланом Саргессоном в Австралійському національному університеті.

    clipboard_e5b8000d479991e120534caf495e3f1e3.png

    Для цього комплексу спостерігаються дві смуги поглинання, що виникають внаслідок спінових лігандних польових переходів. Призначити ці переходи можна за допомогою діаграми d 6 (O h) Танабе-Сугано. Передбачте енергії відповідних спін-заборонених триплетних переходів.

    clipboard_ef458acf2df6327f699c106496d2b2238.png