Loading [MathJax]/jax/output/HTML-CSS/jax.js
Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

14.5: Поліпронові кислоти

Цілі навчання
  • Розширити раніше введені концепції рівноваги на кислоти та основи, які можуть пожертвувати або приймати більше одного протона

Ми можемо класифікувати кислоти за кількістю протонів на молекулу, які вони можуть віддати в реакції. КислотиHCl, такі якHNO3, іHCN які містять один іонізуючий атом водню в кожній молекулі називаються монопротовими кислотами. Їх реакції з водою такі:

HCl(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Cl(aq)

HNO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+NO3(aq)

HCN(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CN(aq)

Незважаючи на те, що він містить чотири атоми водню, оцтову кислотуCH3CO2H, також є монопротичним, оскільки лише атом водню з карбоксильної групи (COOH) реагує з основами:

 

Це зображення містить дві реакції рівноваги. Перший показує атом С, пов'язаний з трьома атомами Н та іншим атомом С. Другий атом С подвійно пов'язаний з атомом O, а також утворює єдиний зв'язок з іншим атомом O. Другий атом O пов'язаний з атомом H. Існує знак плюса, а потім молекулярна формула H індекс 2 O. Стрілка рівноваги слідує за індексом H 2 O Праворуч від стрілки H індексу 3 O надіндексний позитивний знак. Є знак плюс. Остаточна структура показує атом С, пов'язаний з трьома атомами Н та іншим атомом С. Цей другий атом С подвійно пов'язаний з атомом O і одинарний з іншим атомом O. Вся структура знаходиться в дужках і надіндексний негативний знак з'являється поза дужками. Друга реакція показує C H індекс 3 C O O H (a q) плюс H індекс 2 O (l) рівноважна стрілка H індекс 3 O (a q) плюс C H індекс 3 C O O O надіндексний негативний знак (a q).

Точно так само монопротичні основи - це підстави, які приймуть єдиний протон.

Діпротові кислоти

Дипротові кислоти містять два іонізуваних атома водню на молекулу; іонізація таких кислот відбувається в два етапи. Перша іонізація завжди відбувається в більшій мірі, ніж друга іонізація. Наприклад, сірчана кислота, сильна кислота, іонізує наступним чином:

  • Перша іонізація - це

H2SO4(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HSO4(aq)

сKa1>102;completedissociation.

  • Друга іонізація - це

HSO4(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+SO24(aq)

сKa2=1.2×102.

Цей поетапний процес іонізації відбувається для всіх поліпротових кислот. Коли ми робимо розчин слабкої дипротової кислоти, то отримуємо розчин, який містить суміш кислот. Вугільна кислотаH2CO3, є прикладом слабкої дипротової кислоти. Перша іонізація вугільної кислоти дає іони гідронію і бікарбонатні іони в невеликих кількостях.

  • Перша іонізація

H2CO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HCO3(aq)

із

KH2CO3=[H3O+][HCO3][H2CO3]=4.3×107

Іон бікарбонату також може виступати в якості кислоти. Він іонізує і утворює іони гідронію і карбонатні іони в ще менших кількостях.

  • Друга іонізація

HCO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CO23(aq)

із

KHCO3=[H3O+][CO23][HCO3]=4.7×1011

KH2CO3більше, ніжKHCO3 в 10 4 рази, тому Н 2 СО 3 є домінуючим продуцентом іона гідронію в розчині. Це означає, що мало щоHCO3 утворюється при іонізації Н 2 СО 3 іонізується для отримання іонів гідронію (і карбонатних іонів), а концентрації Н 3 О + іHCO3 практично рівні в чистому водному розчині Н 2 СО 3.

Якщо перша константа іонізації слабкої дипротової кислоти більше другої в рази не менше 20, доцільно обробити першу іонізацію окремо і розрахувати концентрації, отримані в результаті неї, до розрахунку концентрацій видів, що виникають в результаті подальшої іонізації. Це може значно спростити нашу роботу, оскільки з першої іонізації ми можемо визначити концентрацію Н 3 О + і сполучену основу, потім визначити концентрацію кон'югатної основи другої іонізації в розчині з концентраціями, визначеними першою іонізація.

Приклад14.5.1: Ionization of a Diprotic Acid

Коли ми купуємо газовану воду (газовану воду), ми купуємо розчин вуглекислого газу у воді. Розчин кислий, оскільки СО 2 реагує з водою з утворенням вугільної кислоти, H 2 CO 3. Які бувають[H3O+][HCO3], і[CO23] в насиченому розчині СО 2 з початковим [Н 2 СО 3] = 0,033 М?

H2CO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HCO3(aq)Ka1=4.3×107

HCO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CO23(aq)Ka2=4.7×1011

Рішення

Як вказують константи іонізації, H 2 CO 3 є набагато сильнішою кислотоюHCO3, ніж, такH2CO3 є домінуючим продуцентом іона гідронію в розчині. Таким чином, є дві частини у вирішенні цієї проблеми:

  1. Використовуючи звичні чотири етапи, визначаємо концентрацію Н 3 О + іHCO3 виробляється іонізацією Н 2 СО 3.
  2. Потім визначаємо концентраціюCO23 в розчині з концентрацією Н 3 О + іHCO3 визначаємо в (1).

Підсумовуємо:

 

Показано чотири прямокутника засмаги, які з'єднані стрілками, що вказують вправо. Перший має позначення «ліва дужка H індексний 2 C O підстроковий 3 права дужка». Другий позначений як «ліва дужка H підстроковий 3 O верхній індекс плюс права дужка і ліва дужка H C O підстроковий 3 верхній негативний правий дужка з H індексу 2 C O нижнього індексу 3.» Третій позначений «ліва дужка C O нижній індекс 3 верхнього індексу 2 негативна права дужка від H C O нижнього індексу 3 надіндексу негативного».

1. Перша іонізація: Визначте концентраціїH3O+ іHCO3.

Оскільки\ ref {step1} має набагато більше,Ka1=4.3×107 ніжKa2=4.7×1011 для\ ref {step2}, ми можемо сміливо ігнорувати другий крок іонізації і зосередитися лише на першому кроці (але вирішити його в наступній частині проблеми).

H2CO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HCO3(aq)Ka1=4.3×107

Що стосується іонізації будь-якої іншої слабкої кислоти:

 

Показано чотири прямокутника засмаги, які з'єднані стрілками, що вказують вправо. Перший має маркування «Визначте напрямок змін». Друга має маркування «Визначте х і рівноважні концентрації». Третій має маркування «Розв'язати для x і рівноважні концентрації». Четвертий з написом «Перевірте математику».

Скорочена таблиця змін і концентрацій показує:

Скорочена таблиця змін і концентрацій
Стіл ICE H2CO3(aq) H2O(l) H3O+(aq) HCO3(aq)
I початковий (M) \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0.033M \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0 \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0
C Зміна (M) \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">x \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+x \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+x
Е рівновага (М) \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0.033Mx \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">x \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">x

Підстановка рівноважних концентрацій в константу рівноваги дає нам:

KH2CO3=[H3O+][HCO3][H2CO3]=(x)(x)0.033x=4.3×107

Вирішення попереднього рівняння, що робить наші стандартні припущення, дає:

x=1.2×104

Таким чином:

[H2CO3]=0.033M

[H3O+]=[HCO3]=1.2×104M

2. Друга іонізація: Визначте концентрацію CO23в розчині при рівновазі.

Оскільки\ ref {step1} має набагато більше,Ka ніж\ ref {step2}, ми можемо умови рівноваги, обчислені з першої частини прикладу, як початкові умови для таблиці ICER для\ ref {step2}:

HCO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CO23(aq)

Таблиця ICER для\ ref {step2}:
Стіл ICE HCO3(aq) H2O(l) H3O+(aq) CO23(aq)
I початковий (M) \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×104M \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×104M \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0
C Зміна (M) \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">y \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+y \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+y
Е рівновага (М) \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×104My \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×104M+y \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">y

KHCO3=[H3O+][CO23][HCO3]=(1.2×104M+y)(y)(1.2×104My)

Щоб уникнути розв'язання квадратного рівняння, можна припуститиy1.2×104M так

KHCO3=4.7×1011(1.2×104M)(y)(1.2×104M)

Перевпорядкування для вирішенняy

y(4.7×1011)(1.2×104M)1.2×104M

[CO23]=y4.7×1011

Підсумовуємо:

У частині 1 цього прикладу ми виявили, щоH2CO3 в 0,033- М розчин іонізується незначно і при рівновазі[H2CO3]=0.033M[H3O+]=1.2×104, і[HCO3]=1.2×104M. У частині 2 ми визначили, що[CO23]=5.6×1011M.

Вправа14.5.2: Hydrogen Sulfide

КонцентраціяH2S в насиченому водному розчині при кімнатній температурі становить приблизно 0,1 М. Розрахуйте[H3O+][HS], і[S2] в розчині:

H2S(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HS(aq)Ka1=8.9×108

HS(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+S2(aq)Ka2=1.0×1019

Відповідь

[H2S]=0.1M,[H3O+]=[HS]=0.0001M,[S2]=1×1019M

Відзначимо, що концентрація сульфідного іона така ж, як і К а2. Це пов'язано з тим, що кожна наступна дисоціація відбувається в меншій мірі (так як кислота слабшає).

трипротинові кислоти

Трипротова кислота - це кислота, яка має три дисоціативних протони, які піддаються ступінчастої іонізації: Фосфорна кислота - типовий приклад:

  • Перша іонізація - це

H3PO4(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+H2PO4(aq)

сKa1=7.5×103.

  • Друга іонізація - це

H2PO4(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HPO24(aq)

сKa2=6.2×108.

  • Третя іонізація -

HPO24(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+PO34(aq)

сKa3=4.2×1013.

Як і у випадку з дипротовими кислотами, відмінності в константах іонізації цих реакцій говорять нам про те, що на кожному наступному етапі ступінь іонізації значно слабша. Це загальна характеристика поліпротових кислот і послідовні константи іонізації часто відрізняються в рази приблизно від 10 5 до 10 6. Цей набір з трьох реакцій дисоціації може здатися ускладненням розрахунків рівноважних концентрацій у розчині H 3 PO 4. Однак, оскільки послідовні константи іонізації відрізняються на коефіцієнт від 10 5 до 10 6, розрахунки можуть бути розбиті на ряд частин, аналогічних тим, що для дипротових кислот.

Поліпротичні підстави можуть приймати більше одного іона водню в розчині. Карбонатний іон є прикладом дипротовой основи, оскільки він може приймати до двох протонів. Розчини карбонатів лужних металів досить лужні, обумовлені реакціями:

H2O(l)+CO23(aq)HCO3(aq)+OH(aq)

і

H2O(l)+HCO3(aq)H2CO3(aq)+OH(aq)

Резюме

Кислота, яка містить більше одного іонізуючого протона, - це поліпротова кислота. Протони цих кислот іонізуються поетапно. Відмінності в константах іонізації кислоти для послідовних іонізацій протонів в поліпротовій кислоті зазвичай варіюються приблизно на п'ять порядків. Поки різниця між послідовними значеннями К а кислоти більше приблизно в 20 разів, доцільно розбити розрахунки концентрацій іонів в розчині на ряд етапів.

Глосарій

діпротова кислота
кислота, що містить два іонізуваних атома водню на молекулу. Дипротова кислота іонізується в два етапи
діпротична основа
база, здатна приймати два протони. Протони приймаються в два етапи
монопротова кислота
кислота, що містить один іонізуючий атом водню на молекулу
ступінчаста іонізація
процес, в якому кислота іонізується, втрачаючи протони послідовно
трипротова кислота
кислота, яка містить три іонізуваних атома водню на молекулу; іонізація трипротових кислот відбувається в три етапи