Loading [MathJax]/extensions/TeX/newcommand.js
Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

14.5: Поліпронові кислоти

\newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} }  \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \newcommand{\id}{\mathrm{id}} \newcommand{\Span}{\mathrm{span}} \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,} \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,} \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}} \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}} \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}} \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|} \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle} \newcommand{\Span}{\mathrm{span}} \newcommand{\id}{\mathrm{id}} \newcommand{\Span}{\mathrm{span}} \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,} \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,} \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}} \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}} \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}} \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|} \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle} \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}

Цілі навчання
  • Розширити раніше введені концепції рівноваги на кислоти та основи, які можуть пожертвувати або приймати більше одного протона

Ми можемо класифікувати кислоти за кількістю протонів на молекулу, які вони можуть віддати в реакції. Кислоти\ce{HCl}, такі як\ce{HNO3}, і\ce{HCN} які містять один іонізуючий атом водню в кожній молекулі називаються монопротовими кислотами. Їх реакції з водою такі:

\ce{HCl}(aq)+\ce{H2O}(l)⟶\ce{H3O+}(aq)+\ce{Cl-}(aq) \nonumber

\ce{HNO3}(aq)+\ce{H2O}(l)⟶\ce{H3O+}(aq)+\ce{NO3-}(aq) \nonumber

\ce{HCN}(aq)+\ce{H2O}(l)⟶\ce{H3O+}(aq)+\ce{CN-}(aq) \nonumber

Незважаючи на те, що він містить чотири атоми водню, оцтову кислоту\ce{CH3CO2H}, також є монопротичним, оскільки лише атом водню з карбоксильної групи (\ce{-COOH}) реагує з основами:

 

Це зображення містить дві реакції рівноваги. Перший показує атом С, пов'язаний з трьома атомами Н та іншим атомом С. Другий атом С подвійно пов'язаний з атомом O, а також утворює єдиний зв'язок з іншим атомом O. Другий атом O пов'язаний з атомом H. Існує знак плюса, а потім молекулярна формула H індекс 2 O. Стрілка рівноваги слідує за індексом H 2 O Праворуч від стрілки H індексу 3 O надіндексний позитивний знак. Є знак плюс. Остаточна структура показує атом С, пов'язаний з трьома атомами Н та іншим атомом С. Цей другий атом С подвійно пов'язаний з атомом O і одинарний з іншим атомом O. Вся структура знаходиться в дужках і надіндексний негативний знак з'являється поза дужками. Друга реакція показує C H індекс 3 C O O H (a q) плюс H індекс 2 O (l) рівноважна стрілка H індекс 3 O (a q) плюс C H індекс 3 C O O O надіндексний негативний знак (a q).

Точно так само монопротичні основи - це підстави, які приймуть єдиний протон.

Діпротові кислоти

Дипротові кислоти містять два іонізуваних атома водню на молекулу; іонізація таких кислот відбувається в два етапи. Перша іонізація завжди відбувається в більшій мірі, ніж друга іонізація. Наприклад, сірчана кислота, сильна кислота, іонізує наступним чином:

  • Перша іонізація - це

\ce{H2SO4}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HSO4-}(aq) \nonumber

сK_{\ce a1} > 10^2;\: {complete\: dissociation}.

  • Друга іонізація - це

\ce{HSO4-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{SO4^{2−}}(aq) \nonumber

с K_{\ce a2}=1.2×10^{−2}.

Цей поетапний процес іонізації відбувається для всіх поліпротових кислот. Коли ми робимо розчин слабкої дипротової кислоти, то отримуємо розчин, який містить суміш кислот. Вугільна кислота\ce{H2CO3}, є прикладом слабкої дипротової кислоти. Перша іонізація вугільної кислоти дає іони гідронію і бікарбонатні іони в невеликих кількостях.

  • Перша іонізація

\ce{H2CO3}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HCO3-}(aq) \nonumber

із

K_{\ce{H2CO3}}=\ce{\dfrac{[H3O+][HCO3- ]}{[H2CO3]}}=4.3×10^{−7} \nonumber

Іон бікарбонату також може виступати в якості кислоти. Він іонізує і утворює іони гідронію і карбонатні іони в ще менших кількостях.

  • Друга іонізація

\ce{HCO3-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{CO3^2-}(aq) \nonumber

із

K_{\ce{HCO3-}}=\ce{\dfrac{[H3O+][CO3^2- ]}{[HCO3- ]}}=4.7×10^{−11} \nonumber

K_{\ce{H2CO3}}більше, ніжK_{\ce{HCO3-}} в 10 4 рази, тому Н 2 СО 3 є домінуючим продуцентом іона гідронію в розчині. Це означає, що мало що\ce{HCO3-} утворюється при іонізації Н 2 СО 3 іонізується для отримання іонів гідронію (і карбонатних іонів), а концентрації Н 3 О + і\ce{HCO3-} практично рівні в чистому водному розчині Н 2 СО 3.

Якщо перша константа іонізації слабкої дипротової кислоти більше другої в рази не менше 20, доцільно обробити першу іонізацію окремо і розрахувати концентрації, отримані в результаті неї, до розрахунку концентрацій видів, що виникають в результаті подальшої іонізації. Це може значно спростити нашу роботу, оскільки з першої іонізації ми можемо визначити концентрацію Н 3 О + і сполучену основу, потім визначити концентрацію кон'югатної основи другої іонізації в розчині з концентраціями, визначеними першою іонізація.

Приклад\PageIndex{1}: Ionization of a Diprotic Acid

Коли ми купуємо газовану воду (газовану воду), ми купуємо розчин вуглекислого газу у воді. Розчин кислий, оскільки СО 2 реагує з водою з утворенням вугільної кислоти, H 2 CO 3. Які бувають\ce{[H3O+]}\ce{[HCO3- ]}, і\ce{[CO3^2- ]} в насиченому розчині СО 2 з початковим [Н 2 СО 3] = 0,033 М?

\ce{H2CO3}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HCO3-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a1}=4.3×10^{−7} \label{step1} \tag{equilibrium step 1}

\ce{HCO3-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{CO3^2-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a2}=4.7×10^{−11} \label{step2} \tag{equilibrium step 2}

Рішення

Як вказують константи іонізації, H 2 CO 3 є набагато сильнішою кислотою\ce{HCO3-}, ніж, так\ce{H2CO3} є домінуючим продуцентом іона гідронію в розчині. Таким чином, є дві частини у вирішенні цієї проблеми:

  1. Використовуючи звичні чотири етапи, визначаємо концентрацію Н 3 О + і\ce{HCO3-} виробляється іонізацією Н 2 СО 3.
  2. Потім визначаємо концентрацію\ce{CO3^2-} в розчині з концентрацією Н 3 О + і\ce{HCO3-} визначаємо в (1).

Підсумовуємо:

 

Показано чотири прямокутника засмаги, які з'єднані стрілками, що вказують вправо. Перший має позначення «ліва дужка H індексний 2 C O підстроковий 3 права дужка». Другий позначений як «ліва дужка H підстроковий 3 O верхній індекс плюс права дужка і ліва дужка H C O підстроковий 3 верхній негативний правий дужка з H індексу 2 C O нижнього індексу 3.» Третій позначений «ліва дужка C O нижній індекс 3 верхнього індексу 2 негативна права дужка від H C O нижнього індексу 3 надіндексу негативного».

1. Перша іонізація: Визначте концентрації\ce{H3O+} і\ce{HCO3-}.

Оскільки\ ref {step1} має набагато більше,K_{a1}=4.3×10^{−7} ніжK_{a2}=4.7×10^{−11} для\ ref {step2}, ми можемо сміливо ігнорувати другий крок іонізації і зосередитися лише на першому кроці (але вирішити його в наступній частині проблеми).

\ce{H2CO3}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HCO3-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a1}=4.3×10^{−7} \nonumber

Що стосується іонізації будь-якої іншої слабкої кислоти:

 

Показано чотири прямокутника засмаги, які з'єднані стрілками, що вказують вправо. Перший має маркування «Визначте напрямок змін». Друга має маркування «Визначте х і рівноважні концентрації». Третій має маркування «Розв'язати для x і рівноважні концентрації». Четвертий з написом «Перевірте математику».

Скорочена таблиця змін і концентрацій показує:

Скорочена таблиця змін і концентрацій
Стіл ICE \ce{H2CO3}(aq) \ce{H2O}(l) \ce{H3O+}(aq) \ce{HCO3-}(aq)
I початковий (M) \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0.033 \:M \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0 \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0
C Зміна (M) \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- x \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+x \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+x
Е рівновага (М) \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0.033 \:M - x \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">x \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; "> x

Підстановка рівноважних концентрацій в константу рівноваги дає нам:

K_{\ce{H2CO3}}=\ce{\dfrac{[H3O+][HCO3- ]}{[H2CO3]}}=\dfrac{(x)(x)}{0.033−x}=4.3×10^{−7} \nonumber

Вирішення попереднього рівняння, що робить наші стандартні припущення, дає:

x=1.2×10^{−4} \nonumber

Таким чином:

\ce{[H2CO3]}=0.033\:M \nonumber

\ce{[H3O+]}=\ce{[HCO3- ]}=1.2×10^{−4}\:M \nonumber

2. Друга іонізація: Визначте концентрацію CO_3^{2-}в розчині при рівновазі.

Оскільки\ ref {step1} має набагато більше,K_a ніж\ ref {step2}, ми можемо умови рівноваги, обчислені з першої частини прикладу, як початкові умови для таблиці ICER для\ ref {step2}:

\ce{HCO3-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{CO3^2-}(aq) \nonumber

Таблиця ICER для\ ref {step2}:
Стіл ICE \ce{HCO3-}(aq) \ce{H2O}(l) \ce{H3O+}(aq) \ce{CO3^2-}(aq)
I початковий (M) \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10^{−4}\:M \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10^{−4}\:M \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0
C Зміна (M) \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- y \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+y \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+y
Е рівновага (М) \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10^{−4}\:M - y \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10^{−4}\:M + y \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; "> y

\begin{align*} K_{\ce{HCO3-}}&=\ce{\dfrac{[H3O+][CO3^2- ]}{[HCO3- ]}} \\[4pt] &=\dfrac{(1.2×10^{−4}\:M + y) (y)}{(1.2×10^{−4}\:M - y)} \end{align*} \nonumber

Щоб уникнути розв'язання квадратного рівняння, можна припуститиy \ll 1.2×10^{−4}\:M так

K_{\ce{HCO3-}} = 4.7×10^{−11} \approx \dfrac{(1.2×10^{−4}\:M ) (y)}{(1.2×10^{−4}\:M)} \nonumber

Перевпорядкування для вирішенняy

y \approx \dfrac{ (4.7×10^{−11})(1.2×10^{−4}\:M )}{ 1.2×10^{−4}\:M} \nonumber

[\ce{CO3^2-}]=y \approx 4.7×10^{−11} \nonumber

Підсумовуємо:

У частині 1 цього прикладу ми виявили, що\ce{H2CO3} в 0,033- М розчин іонізується незначно і при рівновазі[\ce{H2CO3}] = 0.033\, M[\ce{H3O^{+}}] = 1.2 × 10^{−4}, і\ce{[HCO3- ]}=1.2×10^{−4}\:M. У частині 2 ми визначили, що\ce{[CO3^2- ]}=5.6×10^{−11}\:M.

Вправа\PageIndex{2}: Hydrogen Sulfide

КонцентраціяH_2S в насиченому водному розчині при кімнатній температурі становить приблизно 0,1 М. Розрахуйте\ce{[H3O+]}\ce{[HS^{−}]}, і\ce{[S^{2−}]} в розчині:

\ce{H2S}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HS-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a1}=8.9×10^{−8} \nonumber

\ce{HS-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{S^2-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a2}=1.0×10^{−19} \nonumber

Відповідь

[\ce{H2S}] = 0.1 M,\ce{[H3O+]} = [HS^{−}] = 0.0001\, M,[S^{2−}] = 1 × 10^{−19}\, M

Відзначимо, що концентрація сульфідного іона така ж, як і К а2. Це пов'язано з тим, що кожна наступна дисоціація відбувається в меншій мірі (так як кислота слабшає).

трипротинові кислоти

Трипротова кислота - це кислота, яка має три дисоціативних протони, які піддаються ступінчастої іонізації: Фосфорна кислота - типовий приклад:

  • Перша іонізація - це

\ce{H3PO4}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{H2PO4-}(aq) \nonumber

сK_{\ce a1}=7.5×10^{−3} .

  • Друга іонізація - це

\ce{H2PO4-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HPO4^2-}(aq) \nonumber

с K_{\ce a2}=6.2×10^{−8} .

  • Третя іонізація -

\ce{HPO4^2-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{PO4^3-}(aq) \nonumber

с K_{\ce a3}=4.2×10^{−13} .

Як і у випадку з дипротовими кислотами, відмінності в константах іонізації цих реакцій говорять нам про те, що на кожному наступному етапі ступінь іонізації значно слабша. Це загальна характеристика поліпротових кислот і послідовні константи іонізації часто відрізняються в рази приблизно від 10 5 до 10 6. Цей набір з трьох реакцій дисоціації може здатися ускладненням розрахунків рівноважних концентрацій у розчині H 3 PO 4. Однак, оскільки послідовні константи іонізації відрізняються на коефіцієнт від 10 5 до 10 6, розрахунки можуть бути розбиті на ряд частин, аналогічних тим, що для дипротових кислот.

Поліпротичні підстави можуть приймати більше одного іона водню в розчині. Карбонатний іон є прикладом дипротовой основи, оскільки він може приймати до двох протонів. Розчини карбонатів лужних металів досить лужні, обумовлені реакціями:

\ce{H2O}(l)+\ce{CO3^2-}(aq)⇌\ce{HCO3-}(aq)+\ce{OH-}(aq) \nonumber

і

\ce{H2O}(l)+\ce{HCO3-}(aq)⇌\ce{H2CO3}(aq)+\ce{OH-}(aq) \nonumber

Резюме

Кислота, яка містить більше одного іонізуючого протона, - це поліпротова кислота. Протони цих кислот іонізуються поетапно. Відмінності в константах іонізації кислоти для послідовних іонізацій протонів в поліпротовій кислоті зазвичай варіюються приблизно на п'ять порядків. Поки різниця між послідовними значеннями К а кислоти більше приблизно в 20 разів, доцільно розбити розрахунки концентрацій іонів в розчині на ряд етапів.

Глосарій

діпротова кислота
кислота, що містить два іонізуваних атома водню на молекулу. Дипротова кислота іонізується в два етапи
діпротична основа
база, здатна приймати два протони. Протони приймаються в два етапи
монопротова кислота
кислота, що містить один іонізуючий атом водню на молекулу
ступінчаста іонізація
процес, в якому кислота іонізується, втрачаючи протони послідовно
трипротова кислота
кислота, яка містить три іонізуваних атома водню на молекулу; іонізація трипротових кислот відбувається в три етапи