14.5: Поліпронові кислоти
- Розширити раніше введені концепції рівноваги на кислоти та основи, які можуть пожертвувати або приймати більше одного протона
Ми можемо класифікувати кислоти за кількістю протонів на молекулу, які вони можуть віддати в реакції. КислотиHCl, такі якHNO3, іHCN які містять один іонізуючий атом водню в кожній молекулі називаються монопротовими кислотами. Їх реакції з водою такі:
HCl(aq)+H2O(l)⟶H3O+(aq)+Cl−(aq)
HNO3(aq)+H2O(l)⟶H3O+(aq)+NO−3(aq)
HCN(aq)+H2O(l)⟶H3O+(aq)+CN−(aq)
Незважаючи на те, що він містить чотири атоми водню, оцтову кислотуCH3CO2H, також є монопротичним, оскільки лише атом водню з карбоксильної групи (−COOH) реагує з основами:

Точно так само монопротичні основи - це підстави, які приймуть єдиний протон.
Діпротові кислоти
Дипротові кислоти містять два іонізуваних атома водню на молекулу; іонізація таких кислот відбувається в два етапи. Перша іонізація завжди відбувається в більшій мірі, ніж друга іонізація. Наприклад, сірчана кислота, сильна кислота, іонізує наступним чином:
- Перша іонізація - це
H2SO4(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+HSO−4(aq)
сKa1>102;completedissociation.
- Друга іонізація - це
HSO−4(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+SO2−4(aq)
сKa2=1.2×10−2.
Цей поетапний процес іонізації відбувається для всіх поліпротових кислот. Коли ми робимо розчин слабкої дипротової кислоти, то отримуємо розчин, який містить суміш кислот. Вугільна кислотаH2CO3, є прикладом слабкої дипротової кислоти. Перша іонізація вугільної кислоти дає іони гідронію і бікарбонатні іони в невеликих кількостях.
- Перша іонізація
H2CO3(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+HCO−3(aq)
із
KH2CO3=[H3O+][HCO−3][H2CO3]=4.3×10−7
Іон бікарбонату також може виступати в якості кислоти. Він іонізує і утворює іони гідронію і карбонатні іони в ще менших кількостях.
- Друга іонізація
HCO−3(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+CO2−3(aq)
із
KHCO−3=[H3O+][CO2−3][HCO−3]=4.7×10−11
KH2CO3більше, ніжKHCO−3 в 10 4 рази, тому Н 2 СО 3 є домінуючим продуцентом іона гідронію в розчині. Це означає, що мало щоHCO−3 утворюється при іонізації Н 2 СО 3 іонізується для отримання іонів гідронію (і карбонатних іонів), а концентрації Н 3 О + іHCO−3 практично рівні в чистому водному розчині Н 2 СО 3.
Якщо перша константа іонізації слабкої дипротової кислоти більше другої в рази не менше 20, доцільно обробити першу іонізацію окремо і розрахувати концентрації, отримані в результаті неї, до розрахунку концентрацій видів, що виникають в результаті подальшої іонізації. Це може значно спростити нашу роботу, оскільки з першої іонізації ми можемо визначити концентрацію Н 3 О + і сполучену основу, потім визначити концентрацію кон'югатної основи другої іонізації в розчині з концентраціями, визначеними першою іонізація.
Коли ми купуємо газовану воду (газовану воду), ми купуємо розчин вуглекислого газу у воді. Розчин кислий, оскільки СО 2 реагує з водою з утворенням вугільної кислоти, H 2 CO 3. Які бувають[H3O+][HCO−3], і[CO2−3] в насиченому розчині СО 2 з початковим [Н 2 СО 3] = 0,033 М?
H2CO3(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+HCO−3(aq)Ka1=4.3×10−7
HCO−3(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+CO2−3(aq)Ka2=4.7×10−11
Рішення
Як вказують константи іонізації, H 2 CO 3 є набагато сильнішою кислотоюHCO−3, ніж, такH2CO3 є домінуючим продуцентом іона гідронію в розчині. Таким чином, є дві частини у вирішенні цієї проблеми:
- Використовуючи звичні чотири етапи, визначаємо концентрацію Н 3 О + іHCO−3 виробляється іонізацією Н 2 СО 3.
- Потім визначаємо концентраціюCO2−3 в розчині з концентрацією Н 3 О + іHCO−3 визначаємо в (1).
Підсумовуємо:

1. Перша іонізація: Визначте концентраціїH3O+ іHCO−3.
Оскільки\ ref {step1} має набагато більше,Ka1=4.3×10−7 ніжKa2=4.7×10−11 для\ ref {step2}, ми можемо сміливо ігнорувати другий крок іонізації і зосередитися лише на першому кроці (але вирішити його в наступній частині проблеми).
H2CO3(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+HCO−3(aq)Ka1=4.3×10−7
Що стосується іонізації будь-якої іншої слабкої кислоти:

Скорочена таблиця змін і концентрацій показує:
Стіл ICE | H2CO3(aq) | H2O(l) | H3O+(aq) | HCO−3(aq) |
---|---|---|---|---|
I початковий (M) | \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0.033M | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0 | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0 |
C Зміна (M) | \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">−x | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+x | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+x |
Е рівновага (М) | \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0.033M−x | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">x | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">x |
Підстановка рівноважних концентрацій в константу рівноваги дає нам:
KH2CO3=[H3O+][HCO−3][H2CO3]=(x)(x)0.033−x=4.3×10−7
Вирішення попереднього рівняння, що робить наші стандартні припущення, дає:
x=1.2×10−4
Таким чином:
[H2CO3]=0.033M
[H3O+]=[HCO−3]=1.2×10−4M
2. Друга іонізація: Визначте концентрацію CO2−3в розчині при рівновазі.
Оскільки\ ref {step1} має набагато більше,Ka ніж\ ref {step2}, ми можемо умови рівноваги, обчислені з першої частини прикладу, як початкові умови для таблиці ICER для\ ref {step2}:
HCO−3(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+CO2−3(aq)
Стіл ICE | HCO−3(aq) | H2O(l) | H3O+(aq) | CO2−3(aq) |
---|---|---|---|---|
I початковий (M) | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10−4M | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10−4M | \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0 |
C Зміна (M) | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">−y | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+y | \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+y |
Е рівновага (М) | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10−4M−y | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10−4M+y | \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">y |
KHCO−3=[H3O+][CO2−3][HCO−3]=(1.2×10−4M+y)(y)(1.2×10−4M−y)
Щоб уникнути розв'язання квадратного рівняння, можна припуститиy≪1.2×10−4M так
KHCO−3=4.7×10−11≈(1.2×10−4M)(y)(1.2×10−4M)
Перевпорядкування для вирішенняy
y≈(4.7×10−11)(1.2×10−4M)1.2×10−4M
[CO2−3]=y≈4.7×10−11
Підсумовуємо:
У частині 1 цього прикладу ми виявили, щоH2CO3 в 0,033- М розчин іонізується незначно і при рівновазі[H2CO3]=0.033M[H3O+]=1.2×10−4, і[HCO−3]=1.2×10−4M. У частині 2 ми визначили, що[CO2−3]=5.6×10−11M.
КонцентраціяH2S в насиченому водному розчині при кімнатній температурі становить приблизно 0,1 М. Розрахуйте[H3O+][HS−], і[S2−] в розчині:
H2S(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+HS−(aq)Ka1=8.9×10−8
HS−(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+S2−(aq)Ka2=1.0×10−19
- Відповідь
-
[H2S]=0.1M,[H3O+]=[HS−]=0.0001M,[S2−]=1×10−19M
Відзначимо, що концентрація сульфідного іона така ж, як і К а2. Це пов'язано з тим, що кожна наступна дисоціація відбувається в меншій мірі (так як кислота слабшає).
трипротинові кислоти
Трипротова кислота - це кислота, яка має три дисоціативних протони, які піддаються ступінчастої іонізації: Фосфорна кислота - типовий приклад:
- Перша іонізація - це
H3PO4(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+H2PO−4(aq)
сKa1=7.5×10−3.
- Друга іонізація - це
H2PO−4(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+HPO2−4(aq)
сKa2=6.2×10−8.
- Третя іонізація -
HPO2−4(aq)+H2O(l)⇌H3O+(aq)+PO3−4(aq)
сKa3=4.2×10−13.
Як і у випадку з дипротовими кислотами, відмінності в константах іонізації цих реакцій говорять нам про те, що на кожному наступному етапі ступінь іонізації значно слабша. Це загальна характеристика поліпротових кислот і послідовні константи іонізації часто відрізняються в рази приблизно від 10 5 до 10 6. Цей набір з трьох реакцій дисоціації може здатися ускладненням розрахунків рівноважних концентрацій у розчині H 3 PO 4. Однак, оскільки послідовні константи іонізації відрізняються на коефіцієнт від 10 5 до 10 6, розрахунки можуть бути розбиті на ряд частин, аналогічних тим, що для дипротових кислот.
Поліпротичні підстави можуть приймати більше одного іона водню в розчині. Карбонатний іон є прикладом дипротовой основи, оскільки він може приймати до двох протонів. Розчини карбонатів лужних металів досить лужні, обумовлені реакціями:
H2O(l)+CO2−3(aq)⇌HCO−3(aq)+OH−(aq)
і
H2O(l)+HCO−3(aq)⇌H2CO3(aq)+OH−(aq)
Резюме
Кислота, яка містить більше одного іонізуючого протона, - це поліпротова кислота. Протони цих кислот іонізуються поетапно. Відмінності в константах іонізації кислоти для послідовних іонізацій протонів в поліпротовій кислоті зазвичай варіюються приблизно на п'ять порядків. Поки різниця між послідовними значеннями К а кислоти більше приблизно в 20 разів, доцільно розбити розрахунки концентрацій іонів в розчині на ряд етапів.
Глосарій
- діпротова кислота
- кислота, що містить два іонізуваних атома водню на молекулу. Дипротова кислота іонізується в два етапи
- діпротична основа
- база, здатна приймати два протони. Протони приймаються в два етапи
- монопротова кислота
- кислота, що містить один іонізуючий атом водню на молекулу
- ступінчаста іонізація
- процес, в якому кислота іонізується, втрачаючи протони послідовно
- трипротова кислота
- кислота, яка містить три іонізуваних атома водню на молекулу; іонізація трипротових кислот відбувається в три етапи