14.5: Поліпронові кислоти
- Розширити раніше введені концепції рівноваги на кислоти та основи, які можуть пожертвувати або приймати більше одного протона
Ми можемо класифікувати кислоти за кількістю протонів на молекулу, які вони можуть віддати в реакції. Кислоти\ce{HCl}, такі як\ce{HNO3}, і\ce{HCN} які містять один іонізуючий атом водню в кожній молекулі називаються монопротовими кислотами. Їх реакції з водою такі:
\ce{HCl}(aq)+\ce{H2O}(l)⟶\ce{H3O+}(aq)+\ce{Cl-}(aq) \nonumber
\ce{HNO3}(aq)+\ce{H2O}(l)⟶\ce{H3O+}(aq)+\ce{NO3-}(aq) \nonumber
\ce{HCN}(aq)+\ce{H2O}(l)⟶\ce{H3O+}(aq)+\ce{CN-}(aq) \nonumber
Незважаючи на те, що він містить чотири атоми водню, оцтову кислоту\ce{CH3CO2H}, також є монопротичним, оскільки лише атом водню з карбоксильної групи (\ce{-COOH}) реагує з основами:

Точно так само монопротичні основи - це підстави, які приймуть єдиний протон.
Діпротові кислоти
Дипротові кислоти містять два іонізуваних атома водню на молекулу; іонізація таких кислот відбувається в два етапи. Перша іонізація завжди відбувається в більшій мірі, ніж друга іонізація. Наприклад, сірчана кислота, сильна кислота, іонізує наступним чином:
- Перша іонізація - це
\ce{H2SO4}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HSO4-}(aq) \nonumber
сK_{\ce a1} > 10^2;\: {complete\: dissociation}.
- Друга іонізація - це
\ce{HSO4-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{SO4^{2−}}(aq) \nonumber
с K_{\ce a2}=1.2×10^{−2}.
Цей поетапний процес іонізації відбувається для всіх поліпротових кислот. Коли ми робимо розчин слабкої дипротової кислоти, то отримуємо розчин, який містить суміш кислот. Вугільна кислота\ce{H2CO3}, є прикладом слабкої дипротової кислоти. Перша іонізація вугільної кислоти дає іони гідронію і бікарбонатні іони в невеликих кількостях.
- Перша іонізація
\ce{H2CO3}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HCO3-}(aq) \nonumber
із
K_{\ce{H2CO3}}=\ce{\dfrac{[H3O+][HCO3- ]}{[H2CO3]}}=4.3×10^{−7} \nonumber
Іон бікарбонату також може виступати в якості кислоти. Він іонізує і утворює іони гідронію і карбонатні іони в ще менших кількостях.
- Друга іонізація
\ce{HCO3-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{CO3^2-}(aq) \nonumber
із
K_{\ce{HCO3-}}=\ce{\dfrac{[H3O+][CO3^2- ]}{[HCO3- ]}}=4.7×10^{−11} \nonumber
K_{\ce{H2CO3}}більше, ніжK_{\ce{HCO3-}} в 10 4 рази, тому Н 2 СО 3 є домінуючим продуцентом іона гідронію в розчині. Це означає, що мало що\ce{HCO3-} утворюється при іонізації Н 2 СО 3 іонізується для отримання іонів гідронію (і карбонатних іонів), а концентрації Н 3 О + і\ce{HCO3-} практично рівні в чистому водному розчині Н 2 СО 3.
Якщо перша константа іонізації слабкої дипротової кислоти більше другої в рази не менше 20, доцільно обробити першу іонізацію окремо і розрахувати концентрації, отримані в результаті неї, до розрахунку концентрацій видів, що виникають в результаті подальшої іонізації. Це може значно спростити нашу роботу, оскільки з першої іонізації ми можемо визначити концентрацію Н 3 О + і сполучену основу, потім визначити концентрацію кон'югатної основи другої іонізації в розчині з концентраціями, визначеними першою іонізація.
Коли ми купуємо газовану воду (газовану воду), ми купуємо розчин вуглекислого газу у воді. Розчин кислий, оскільки СО 2 реагує з водою з утворенням вугільної кислоти, H 2 CO 3. Які бувають\ce{[H3O+]}\ce{[HCO3- ]}, і\ce{[CO3^2- ]} в насиченому розчині СО 2 з початковим [Н 2 СО 3] = 0,033 М?
\ce{H2CO3}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HCO3-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a1}=4.3×10^{−7} \label{step1} \tag{equilibrium step 1}
\ce{HCO3-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{CO3^2-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a2}=4.7×10^{−11} \label{step2} \tag{equilibrium step 2}
Рішення
Як вказують константи іонізації, H 2 CO 3 є набагато сильнішою кислотою\ce{HCO3-}, ніж, так\ce{H2CO3} є домінуючим продуцентом іона гідронію в розчині. Таким чином, є дві частини у вирішенні цієї проблеми:
- Використовуючи звичні чотири етапи, визначаємо концентрацію Н 3 О + і\ce{HCO3-} виробляється іонізацією Н 2 СО 3.
- Потім визначаємо концентрацію\ce{CO3^2-} в розчині з концентрацією Н 3 О + і\ce{HCO3-} визначаємо в (1).
Підсумовуємо:

1. Перша іонізація: Визначте концентрації\ce{H3O+} і\ce{HCO3-}.
Оскільки\ ref {step1} має набагато більше,K_{a1}=4.3×10^{−7} ніжK_{a2}=4.7×10^{−11} для\ ref {step2}, ми можемо сміливо ігнорувати другий крок іонізації і зосередитися лише на першому кроці (але вирішити його в наступній частині проблеми).
\ce{H2CO3}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HCO3-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a1}=4.3×10^{−7} \nonumber
Що стосується іонізації будь-якої іншої слабкої кислоти:

Скорочена таблиця змін і концентрацій показує:
Стіл ICE | \ce{H2CO3}(aq) | \ce{H2O}(l) | \ce{H3O+}(aq) | \ce{HCO3-}(aq) |
---|---|---|---|---|
I початковий (M) | \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0.033 \:M | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0 | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0 |
C Зміна (M) | \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- x | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+x | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+x |
Е рівновага (М) | \ (\ ce {H2CO3} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0.033 \:M - x | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">x | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; "> x |
Підстановка рівноважних концентрацій в константу рівноваги дає нам:
K_{\ce{H2CO3}}=\ce{\dfrac{[H3O+][HCO3- ]}{[H2CO3]}}=\dfrac{(x)(x)}{0.033−x}=4.3×10^{−7} \nonumber
Вирішення попереднього рівняння, що робить наші стандартні припущення, дає:
x=1.2×10^{−4} \nonumber
Таким чином:
\ce{[H2CO3]}=0.033\:M \nonumber
\ce{[H3O+]}=\ce{[HCO3- ]}=1.2×10^{−4}\:M \nonumber
2. Друга іонізація: Визначте концентрацію CO_3^{2-}в розчині при рівновазі.
Оскільки\ ref {step1} має набагато більше,K_a ніж\ ref {step2}, ми можемо умови рівноваги, обчислені з першої частини прикладу, як початкові умови для таблиці ICER для\ ref {step2}:
\ce{HCO3-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{CO3^2-}(aq) \nonumber
Стіл ICE | \ce{HCO3-}(aq) | \ce{H2O}(l) | \ce{H3O+}(aq) | \ce{CO3^2-}(aq) |
---|---|---|---|---|
I початковий (M) | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10^{−4}\:M | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10^{−4}\:M | \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">0 |
C Зміна (M) | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- y | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+y | \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">+y |
Е рівновага (М) | \ (\ ce {HCO3-} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10^{−4}\:M - y | \ (\ ce {H2O} (л)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">- | \ (\ ce {H3O+} (q)\)» style="вирівнювання тексту: центр; ">1.2×10^{−4}\:M + y | \ (\ ce {CO3^2-} (aq)\)» style="вирівнювання тексту: центр; "> y |
\begin{align*} K_{\ce{HCO3-}}&=\ce{\dfrac{[H3O+][CO3^2- ]}{[HCO3- ]}} \\[4pt] &=\dfrac{(1.2×10^{−4}\:M + y) (y)}{(1.2×10^{−4}\:M - y)} \end{align*} \nonumber
Щоб уникнути розв'язання квадратного рівняння, можна припуститиy \ll 1.2×10^{−4}\:M так
K_{\ce{HCO3-}} = 4.7×10^{−11} \approx \dfrac{(1.2×10^{−4}\:M ) (y)}{(1.2×10^{−4}\:M)} \nonumber
Перевпорядкування для вирішенняy
y \approx \dfrac{ (4.7×10^{−11})(1.2×10^{−4}\:M )}{ 1.2×10^{−4}\:M} \nonumber
[\ce{CO3^2-}]=y \approx 4.7×10^{−11} \nonumber
Підсумовуємо:
У частині 1 цього прикладу ми виявили, що\ce{H2CO3} в 0,033- М розчин іонізується незначно і при рівновазі[\ce{H2CO3}] = 0.033\, M[\ce{H3O^{+}}] = 1.2 × 10^{−4}, і\ce{[HCO3- ]}=1.2×10^{−4}\:M. У частині 2 ми визначили, що\ce{[CO3^2- ]}=5.6×10^{−11}\:M.
КонцентраціяH_2S в насиченому водному розчині при кімнатній температурі становить приблизно 0,1 М. Розрахуйте\ce{[H3O+]}\ce{[HS^{−}]}, і\ce{[S^{2−}]} в розчині:
\ce{H2S}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HS-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a1}=8.9×10^{−8} \nonumber
\ce{HS-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{S^2-}(aq) \hspace{20px} K_{\ce a2}=1.0×10^{−19} \nonumber
- Відповідь
-
[\ce{H2S}] = 0.1 M,\ce{[H3O+]} = [HS^{−}] = 0.0001\, M,[S^{2−}] = 1 × 10^{−19}\, M
Відзначимо, що концентрація сульфідного іона така ж, як і К а2. Це пов'язано з тим, що кожна наступна дисоціація відбувається в меншій мірі (так як кислота слабшає).
трипротинові кислоти
Трипротова кислота - це кислота, яка має три дисоціативних протони, які піддаються ступінчастої іонізації: Фосфорна кислота - типовий приклад:
- Перша іонізація - це
\ce{H3PO4}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{H2PO4-}(aq) \nonumber
сK_{\ce a1}=7.5×10^{−3} .
- Друга іонізація - це
\ce{H2PO4-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{HPO4^2-}(aq) \nonumber
с K_{\ce a2}=6.2×10^{−8} .
- Третя іонізація -
\ce{HPO4^2-}(aq)+\ce{H2O}(l)⇌\ce{H3O+}(aq)+\ce{PO4^3-}(aq) \nonumber
с K_{\ce a3}=4.2×10^{−13} .
Як і у випадку з дипротовими кислотами, відмінності в константах іонізації цих реакцій говорять нам про те, що на кожному наступному етапі ступінь іонізації значно слабша. Це загальна характеристика поліпротових кислот і послідовні константи іонізації часто відрізняються в рази приблизно від 10 5 до 10 6. Цей набір з трьох реакцій дисоціації може здатися ускладненням розрахунків рівноважних концентрацій у розчині H 3 PO 4. Однак, оскільки послідовні константи іонізації відрізняються на коефіцієнт від 10 5 до 10 6, розрахунки можуть бути розбиті на ряд частин, аналогічних тим, що для дипротових кислот.
Поліпротичні підстави можуть приймати більше одного іона водню в розчині. Карбонатний іон є прикладом дипротовой основи, оскільки він може приймати до двох протонів. Розчини карбонатів лужних металів досить лужні, обумовлені реакціями:
\ce{H2O}(l)+\ce{CO3^2-}(aq)⇌\ce{HCO3-}(aq)+\ce{OH-}(aq) \nonumber
і
\ce{H2O}(l)+\ce{HCO3-}(aq)⇌\ce{H2CO3}(aq)+\ce{OH-}(aq) \nonumber
Резюме
Кислота, яка містить більше одного іонізуючого протона, - це поліпротова кислота. Протони цих кислот іонізуються поетапно. Відмінності в константах іонізації кислоти для послідовних іонізацій протонів в поліпротовій кислоті зазвичай варіюються приблизно на п'ять порядків. Поки різниця між послідовними значеннями К а кислоти більше приблизно в 20 разів, доцільно розбити розрахунки концентрацій іонів в розчині на ряд етапів.
Глосарій
- діпротова кислота
- кислота, що містить два іонізуваних атома водню на молекулу. Дипротова кислота іонізується в два етапи
- діпротична основа
- база, здатна приймати два протони. Протони приймаються в два етапи
- монопротова кислота
- кислота, що містить один іонізуючий атом водню на молекулу
- ступінчаста іонізація
- процес, в якому кислота іонізується, втрачаючи протони послідовно
- трипротова кислота
- кислота, яка містить три іонізуваних атома водню на молекулу; іонізація трипротових кислот відбувається в три етапи