1.14.5: Ступінь реакції
- Page ID
- 28149
Для хіміків хімічна реакція є ключовим термодинамічним процесом. За визначенням хімічна реакція виробляє зміну складу замкнутої системи. Ступінь хімічної реакції вимірюється величиною\(\mathrm{d}\xi\), де хімічний склад описується символом\(\xi\). Приклад робить крапку.
Водний розчин готують при температурі\(\mathrm{T}\) і тиску,\(\mathrm{p}\) містить розчинену речовину\(\mathrm{X}\). Останній піддається спонтанній хімічній реакції з утворенням хімічної речовини\(\mathrm{Y}\).
Таким чином
\(\mathrm{X}(\mathrm{aq})\) | \(\rightarrow\) | \(\mathrm{Y}(\mathrm{aq})\) | |
В\(t = 0\) | \(\mathrm{n}_{\mathrm{X}}^{0}\) | \(0 \mathrm{~mol}\) | |
На час\(t\), | \(\mathrm{n}_{\mathrm{X}}^{0}-\xi\) | \(\xi \mathrm{~mol}\) | |
швидкість реакції | \(= \mathrm{d}\xi / \mathrm{dt}\) |
[Час є законним термодинамічним властивістю.]
Ключова концепція стверджує, що спонтанна хімічна реакція обумовлена спорідненістю до спонтанних змін,\(\mathrm{A}\). Тоді за визначенням рівноваги відповідає стан де\(\mathrm{A} = 0\), і\(\mathrm{d}\xi / \mathrm{dt} = 0\).
Загальні умови
Для системи, що містить\(\mathrm{i}\) -хімічні речовини, хімічний потенціал хімічної речовини\(\mathrm{j}\) задається рівнянням (а).
\[\mu_{\mathrm{j}}=\left(\frac{\partial \mathrm{G}}{\partial n_{\mathrm{j}}}\right)_{\mathrm{T}, \mathrm{p}, \mathrm{n}(\mathrm{i} \neq \mathrm{j})}\]
Потім,
\[\mathrm{dG}=-\mathrm{S} \, \mathrm{dT}+\mathrm{V} \, \mathrm{dp}+\sum_{\mathrm{j}=1}^{\mathrm{j}=\mathrm{i}} \mu_{\mathrm{j}} \, \mathrm{dn} \mathrm{j}_{\mathrm{j}}\]
Але,
\[\mathrm{dG}=-\mathrm{S} \, \mathrm{dT}+\mathrm{V} \, \mathrm{dp}-\mathrm{A} \, \mathrm{d} \xi\]
Для порівняння,
\[A \, d \xi=-\sum_{j=1}^{j=i} \mu_{j} \, d n_{j}\]
Але\(\mathrm{dn}_{\mathrm{j}}=\mathrm{v}_{\mathrm{j}} \, \mathrm{d} \xi\) де\(\mathrm{ν}_{\mathrm{j}}\) позитивно для продуктів і негативно для реагентів. Отже,
\[A=-\sum_{j=1}^{j=i} v_{j} \, \mu_{j}\]
Це чудове рівняння пов'язує спорідненість хімічної реакції\(A\) з хімічними потенціалами хімічних речовин, що беруть участь у хімічній реакції. Причому при рівновазі,\(A\) дорівнює нулю. Отже,
\[\sum_{j=1}^{j=i} v_{j} \, \mu_{j}^{e q}=0\]
Ми маємо умову, що описує хімічну рівновагу з точки зору хімічних потенціалів реагентів і продуктів в рівновазі.