Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

1.10.24: Енергії Гіббса- Сольові розчини- Рівняння Пітцера

  • Page ID
    27922
  • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Обробка властивостей сольових розчинів Дебея-Геккеля заснована на лінеаризації рівняння Ботцмана, що призводить до рівняння для функції радіального розподілу,\(\mathrm{g}_{i j} (\mathrm{r})\). Якщо в розширення береться подальший член, рівняння для\(\mathrm{g}_{i j} (\mathrm{r})\) набуває наступного вигляду [1].

    \[g_{i j}(r)=1-q_{i j}+\left(q_{i j}^{2} / 2\right)\]

    Коли рівняння (а) було випробувано на основі результатів ретельного розрахунку Монте-Карло, було зроблено висновок, що тричленне рівняння є хорошим наближенням [2]. Результатом є набір рівнянь як для практичного осмотичного\(\phi\) коефіцієнта, так і для середнього коефіцієнта іонної активності солі в розчині, що має іонну силу\(\mathrm{I}\) [3,4]. Теорія була розширена для розгляду властивостей сольових розчинів при високих\(\mathrm{T}\) і\(\mathrm{p}\) [5,6]. Насправді ключові параметри в рівняннях Пітцера охоплюють великі діапазони\(\mathrm{T}\) і\(\mathrm{p}\) були широко задокументовані [7]. Лікування Пітцера було розширено до розгляду властивостей змішаних сольових розчинів [8].

    Виноски

    [1] Пітцер К.С., Док. Хім.Рез., 1977, 10 371.

    [2] D N. карти і J.P. Валло, Дж. Chem. Фіз.,1970, 52 6232.

    [3] Пітцер К.С., Дж. фіз.Хем.,1973, 77 268.

    [4] Активність та осмотичні коефіцієнти для

    1. 1:1 солі: Пітцер К.С. і Г.Майорга, J.Phys.Chem.,1973, 77 2300.
    2. Для 2:2 солі: Пітцер К.С. і Г. Майорга, J. розчин Хім., 1974, 3 539.
    3. Для солей 3:2 тощо;
      1. Пітцер К.С. і Л.В. Сільвестр, J.Phys.Chem.,1978, 82 139.
      2. Л. Ф. Сільвестр і Пітцер К.С., J. рішення Chem.,1978, 7 327.
    4. Пітцер, Дж. Петерсон і Л. Е. Сільвестр, J рішення Chem.,1978, 7,45.

    [5]

    1. Р.К. Пхутела, Пітцер К.С. і П. с. Салуджа, J. chem. англ. Дані, 1987, с. 32, 76.
    2. Холмс і Р.Е. Месмер, Дж. Phys.Chem.,1983, 87 142.

    [6] Р.К. Пхутела і К.С. Пітцер, Дж. Phys Chem.,1986, 90 895.

    [7]

    1. Дж. Ananthaswamy і Г. Аткінсон, Дж. Chem. англ. Дані, 1984, 29, 81.
    2. Р.П. Бейєр і Б.Р. Стейплс, Дж. рішення Chem.,1986, 15 749.
    3. Салія, Пітцер К.С. і Р.К. Пхутела, Кан J.Chem.,1986, 64 1328.
    4. Р.Т. Пабалан і К.С. Пітцер, Дж. англ. Дата, 1988, 33 354.

    [8]

    1. Р.К. Пхутела і К. С. Пітцер, J рішення Chem.,1986, 15 649.
    2. Кумар А.В., Чем Дж. англ. Дані, 1987, 32 106.
    3. Пітцер і Дж. Кім, Дж. Хім.Соц., 1974, 96 5701.
    4. Пітцер і Дж.М. Саймонсон, Дж. Phys.Chem, .,1986, 90 3005.
    5. Дж. Даунс і К.С. Пітцер, J рішення Chem.,1976, 5 389.
    6. Пейпер і К.С. Пітцер, J.Chem.Thermodyn.,1982, 14 613.