Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

3.6: Величини констант зчеплення

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    26124

    \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    У насичених нециклічних сполуках константи спін-спінового зв'язку для протонів, розташованих на сусідніх вуглеводах (три зв'язки один від одного) є більш-менш постійними від молекули до молекули приблизно в 7 cps. Як правило, J стає невимовно малим з чотирма зв'язками, що втручаються, за винятком випадків, коли один або два з них є подвійним зв'язком. Таким чином, як згадувалося раніше, досить великі муфти (~10 cps) спостерігаються поперек подвійних зв'язків алленіческой системи, і ми відзначимо тепер, що J набагато менше (від 1 до 2 cps) через одну одинарну і одну подвійну C-C зв'язок, як у ізобутилену.

    Знімок екрана 2022-07-27 в 3.31.54 PM.png

    Цікава варіація J з типом зв'язку була відзначена Шoolery 4 для муфт через подвійні зв'язки хінона і похідну відповідного гідрохінону з повністю ароматичним кільцем. Таким чином, бензиноїдна тимолова система не показує розв'язної зв'язку між кільцевими протонами та протонами сусідніх алкільних груп, тоді як з тимохіноном один з кільцево-протонних резонансів розщеплюється на квартет 1:3: 1 через спін-спінову муфту за участю сусідньої групи CH 3, тоді як інший кільцево-протонний резонанс розщеплюється на дуплет\(\alpha\) протоном ізопропілової групи.

    Знімок екрана 2022-07-27 в 3.38.28 PM.png

    Протонні спін-спінові муфти мають потужний вплив молекулярної геометрії. Транс-конформації протонів у насичених сполуках, як видається, призводять до значно більших муфт, ніж відповідні гауш або затемнені механізми. Муфти між транс-протонами, прикріпленими до подвійних зв'язків, аналогічно більші, ніж між цис-протонами.

    Знімок екрана 2022-07-27 в 3.47.58 PM.png

    У деяких з'єднаннях, таких як циклобутен, спін-спіновий розщеплення несподівано невелике або зовсім відсутня. Отже, будь-яка інтерпретація структури, яка передбачає, що групи нееквівалентних протонів не є суміжними через нездатність спостерігати спін-спінові муфти, може бути серйозною помилкою.

    4 Дж.Н. Школи, Варіан Associates Tech. Бик., 2, 8 (1957).