5.5: Проекція Фішера

Last updated

Oct 25, 2022
Save as PDF
- 5.4: Оптична активність
- 5.6: Сполуки з більш ніж одним центром хиральності

$\newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} }$

$\newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}}$

$\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$

$\newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$\newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$

$\newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$\newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$

$\newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$\newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

$\newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$

$\newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$

$\newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$

$\newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$

$\newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$

$\newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$

$\newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$

$\newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

Для обговорень до цих пір формула перспективи з твердими і пунктирними клинами була використана для представлення 3D-розташування груп, пов'язаних з центром хиральності. Крім цього, існує ще одна широко застосована формула для цієї мети, тобто проекція Фішера. Проекція Фішера - це ярлик для показу просторового групового розташування центру хиральності, її легше малювати та розпізнати, і особливо корисно для показу структур з більш ніж одним центром хиральності.

У проекції Фішера центр хиральності показаний як перетин двох перпендикулярних ліній. Горизонтальні лінії представляють собою точки зв'язку поза площиною, а вертикальні - зв'язки, які вказують позаду площини.

Дуже важливо мати на увазі, що лінії в проекції Фішера - це не просто зв'язки, вони представляють зв'язки з конкретними просторовими розташуваннями та стереохімією.

Призначення конфігурації R/S в проекції Фішера

Беручи для прикладу наступну сполуку:

Н (вгорі), Cl (праворуч), CH2CH3 (знизу), CH3 (зліва)

Призначте пріоритет групи, як ми зазвичай робимо.

Сл (1), СН2СН3 (2), СН3 (3), Н (4)

Якщо група з найнижчим пріоритетом (група #4) знаходиться на вертикальній зв'язці, визначте напрямок зменшення пріоритету від #1 → #2 → #3, як завжди, щоб отримати конфігурацію, за годинниковою стрілкою - R, а проти годинникової стрілки - S.

R-конфігурація

Отже, прикладом тут є R -ізомер, а повна назва з'єднання - (R) -2-хлорбутан.

Якщо найнижча пріоритетна група знаходиться на горизонтальному зв'язку (як у випадку з наступною структурою), визначте напрямок зниження пріоритету, як на кроці 2, потім зворотний відповідь протилежним чином, щоб отримати остаточну конфігурацію.

за годинниковою стрілкою; однак, оскільки група #4 є горизонтальною зв'язкою, відповідь потрібно змінити, = S

Отже, прикладом тут є S -ізомер, а повна назва з'єднання - (S) -2-хлорбутан.

Вправи 5.6

Поясніть, чому на кроці 3 вищевказаної процедури відповідь слід змінити, щоб отримати остаточну (фактичну) конфігурацію?

Відповіді на практичні питання Глава 5

Вправи 5.7: Вкажіть конфігурацію наступних структур.

Властивості проекції Фішера:

1. Один перемикач (обмін) двох груп в проекції Фішера інвертує конфігурацію, два перемикачі повертають вихідний ізомер назад.

A = CH3 (вгорі), Br (R), CH2CH3 (знизу), Cl (L), перемикач CH3 і Br (B) =R-конфігурація, перемикач CH2CH3, Cl (C) =S-конфігурація

Для вищевказаних конструкцій:

один перемикач А веде в В, А і В - енантіомери;
один перемикач B призводить до C, B і C є енантіомерами;
два перемикача C висновків на A, A і C ідентичні.

2. Поверніть проекцію Фішера на 180º отримати таку ж структуру, при цьому конфігурація збережена.

Обидва є S-конфігураціями

Обертання A на 180º призводить до B, A і B ідентичні.

3. Поверніть проекцію Фішера на 90º, отримайте перевернуту конфігурацію.

S-конфігурація стає R-конфігурацією

90º обертання A призводить до B, A і B є енантіомерами.