9.6: Глава 6

Last updated
Save as PDF

Page ID: 20246

$ \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } $ $ \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} $$\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$ $ \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$ $ \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$ $ \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$ $ \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$ $ \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$ $ \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$ $ \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$ $ \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$ $ \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$ $\newcommand{\id}{\mathrm{id}}$ $ \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$ $ \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}$ $ \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}$ $ \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}$ $ \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}$ $ \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}$ $ \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}$ $ \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}$ $ \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}$

6.1

Оксидні іони є слабкопольовими лігандами, а іони перехідних металів припускають високі спінові стани. Іони Fe ³ ⁺ мають електронну конфігурацію d ⁵, а LFSE дорівнює нулю або в октаедричній, або в чотиригранній координації. З іншого боку, іони F ²⁺, як правило, потрапляють у октаедричні отвори, оскільки LFSE для восьмигранної координації шістьма оксидними лігандами більший, ніж для чотиригранної координації чотирма оксидними лігандами. Це одна з причин, чому магнетит Fe3O4 має зворотну структуру шпінелі B ³⁺ [A ²⁺ B ³⁺] O ₄.

6.2

\[trans-[PtCl_{2}(PEt_{3})_{2}] + EtMgBr \rightarrow trans-[PtCl(Et)(PEt_{3})_{2}] + MgBrCl\]

6.3

сПВ (СО) ₄
[КФе (СО) _₂]

6.4

Транс-ефект Cl ^- більше, ніж у NH ₃. Тому можна синтезувати геометричні ізомери вибірково, вибираючи вихідні сполуки.

\[[Pt(NH_{3})_{4}]^{2+} + 2 Cl^{-} \rightarrow trans-[PtCl_{2}(NH_{3})_{2}]\]

\[[PtCl_{4}]^{2-} + 2 NH_{3} \rightarrow cis-[PtCl_{2}(PEt_{3})_{2}]\]

6.5

Хіба що [Cr ³⁶ Cl (NH ₃) ₅] ²⁺ утворюється шляхом додавання іона ізотопу ³⁶ Cl до водного розчину реакції $$ [CoCl (NH_ {3}) _ {5}] ^ {2+} + [Cr (OH_ {2}) _ {6}] ^ {2+}\ rightarrow [Co (OH_ {2}) (NH_ {3}) _ {5}] ^ {+} + [CRCl (OH_ {2}) _ {5}] ^ {2+}, $$ укладено що іон хлориду, координований з кобальтом, переходить до хрому внутрішньосферним механізмом через мостову структуру [(NH ₃) 5-Co-Cl-Cr (OH ₂) ₅] ⁴⁺.