23: Перетин бар'єрів та активовані процеси
- Page ID
- 17799
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
«Рідкісні, але важливі події»
Швидкість хімічної реакції отримують шляхом обчислення прямого потоку молекул реагентів, що проходять над перехідним станом, тобто тимчасової швидкості зміни концентрації, чисельності або ймовірності для реагентів, що проходять через перехідний стан.
\[ \langle J^‡_f \rangle = dP^‡_R/dt \]‡
- 23.1: Теорія перехідного стану
- Теорія перехідного стану - це рівноважна формулювання швидкостей хімічних реакцій, яка спочатку походить від класичної кінетики газофазної реакції.
- 23.2: Теорія Крамерса
- У нашому лікуванні рух реагенту над перехідним станом трактувався як вільний перехідний ступінь свободи. Цей балістичний або інерційний рух не є репрезентативним для динаміки в м'якій речовині при кімнатній температурі. Теорія Крамерса є провідним підходом до опису перетину дифузійного бар'єру. На нього припадає тертя і термічне перемішування, які зменшують частку успішних переходів бар'єрів.