9.5: Типи акумуляторів
Різноманітність акумуляторів
Ідеальний акумулятор має безліч бажаних якостей. Вона повинна:
- мають високу питому енергію і щільність енергії
- не містять токсичних хімічних речовин, так що він є екологічно чистим і легко утилізувати безпечно
- бути безпечним у використанні
- бути недорогим
- бути перезаряджається
- не вимагають складної процедури поповнення
- вміти виводити великий струм
- вміти витримувати широкий діапазон температур
- виробляють постійну вихідну напругу протягом усього терміну служби (мають плоску криву розряду)
- залишаються зарядженими протягом тривалого часу, перебуваючи на зберіганні
Наведений вище список не є повним, і він не знаходиться в особливому порядку. Компроміси потрібні, оскільки багато хто з цих якостей за своєю суттю суперечать. Наприклад, пристрій з високою питомою енергією обов'язково вимагає більшої безпеки і контрольованого використання, ніж пристрій з низькою питомою енергією.
Акумулятори використовуються в широкому діапазоні застосування, тому один тип не найкращий у всіх ситуаціях. Як приклад, автомобільний акумулятор запалювання повинен бути акумуляторним, мати високу ємність, видавати великий струм і працювати в широкому діапазоні температур. Однак автомобільні акумулятори не вимагають особливо високих питомих енергій. Як інший приклад, крихітні батареї використовуються для живлення мікроелектромеханічних систем типу мікронасосів [142] [143]. Ці батареї повинні володіти високою питомою енергією і мати можливість вироблятися в невеликих упаковках. Деякі навіть вбудовані в інтегральні схеми [144] [145].
Одним із способів класифікації акумуляторів є первинні або вторинні. Первинна батарея використовується один раз, потім утилізується. Вторинна батарея - це акумуляторна батарея. Первинні акумулятори мають перевагу простоти [128, гл. 8]. Вони не вимагають догляду, тому прості у використанні. Також їх конструкція може бути простішою, ніж вторинні батареї, оскільки їм не потрібна додаткова вбудована схема для контролю або контролю процесу підзарядки. У них теж часто висока питома енергія [128, гл. 8]. Вони бувають різних розмірів і форм, і вони виготовляються з різних електродних та електролітних матеріалів. Багато лужні та літій-іонні батареї призначені для первинних акумуляторів. Вторинні батареї мають очевидну перевагу в тому, що не виробляють стільки відходів, які потрапляють на звалище. Також користувачеві не потрібно постійно купувати заміни. Хоча вторинні батареї спочатку можуть коштувати дорожче, вони можуть бути дешевшими в довгостроковій перспективі. Вони часто розраховані на перезарядку тисячі разів [128, гл. 15]. Багато вторинні акумулятори мають дуже плоску криву розряду, тому вони виробляють постійну напругу протягом усього використання навіть при декількох циклах зарядки [128, гл. 15]. Два найпоширеніші типи вторинних акумуляторів - свинцево-кислотні акумулятори та літієві батареї.
Існує безліч типів акумуляторів, що відрізняються вибором електроліту і електродів. У цьому розділі розглядаються чотири поширені типи акумуляторів: свинцево-кислотний, лужний, гідрид металів нікелю та літій. Не всі акумулятори вписуються в одне з цих сімейств. Деякі пристрої, як і цинкові повітряні батареї, ще важче класифікувати. Цинкові повітряні батареї насправді є гібридами паливних елементів батареї, оскільки цинк анода споживається, як при роботі акумулятора, тоді як кисень з повітря споживається, як і при роботі паливних елементів. Однак, розглядаючи ці чотири класи, ми побачимо деякі наявні різновиди. Більш ретельне і енциклопедичне обговорення типів акумуляторів див. Довідник [128].
Таблиця9.5.1 узагальнює приклади батарей кожного з цих чотирьох типів. У перших трьох рядах наведено приклад матеріалів, які використовуються для виготовлення анода, катода та електроліту для акумуляторів. Матеріали, перераховані в таблиці, є лише прикладами, тому батареї кожного типу можуть бути виготовлені з безлічі інших матеріалів теж. Наступні два ряди дають приблизні значення питомої енергії в одиницяхW⋅hkg. Всі значення є приблизними значеннями для представницьких пристроїв, що надаються для того, щоб дати приблизне значення для порівняння, не обов'язково значення для конкретного пристрою. У п'ятому рядку наведено приклади значень теоретичної питомої енергії хімічної реакції, а шостий рядок містить приклади питомих енергетичних значень для практичних приладів, які обов'язково нижчі за теоретичні значення. Питомі енергетичні значення в таблиці можна порівняти з питомою енергією різних інших матеріалів або пристроїв перетворення енергії, перерахованих в додатку D.
свинцева кислота | Лужні | Літій | Нікель метал гідрид | |
---|---|---|---|---|
Приклад матеріалу анода | Пб | Zn | Лі | ЛаНі5 |
Приклад катодного матеріалу | ПБО2 | Ні2 | CF або Мно2 | Niooh |
приклад електроліту | Н2 СОХ4 | КОН або NaOH | Органічні розчинники і LiBF4 | КОХ |
Приклади додатків | Запалювання автомобіля | Іграшки | Мобільні телефони, Медичні прилади | Електроінструменти |
Теоретична питома енергія,W⋅hkg | 252 | 358 | 448 | 240 |
Практична питома енергія,W⋅hkg | 35 | 154 | 200 | 100 |
Посилання | [128, с 15.11] [140] | [128, стор. 8.10] [140] | [128, с. 15.1, с. 31.5] | [128, стор. 15.1] [146] |
свинцева кислота
Свинцево-кислотні акумулятори - це вторинні батареї, які зазвичай мають анод Pb і катод PbO2 [128, гл. 15]. Електроліт являє собою рідкий розчин кислоти H2 SO,4 який іонізується в 2H+ і SO2−4. Реакція на аноді
Pb+SO2−4→PbSO4+2e−
з окислювально-відновним потенціаломVrp=0.37 V [140]. Реакція на катоді
PbO2+SO2−4+4H++2e−→PbSO4+2H2O
з окислювально-відновним потенціаломVrp=1.685 V [140]. Загальна напруга комірки дорівнюєVcell=2.055 V, тому в автомобільному акумуляторі шість осередків упаковані послідовно.
Свинцево-кислотні акумулятори мають довгу історію. Розробка батареї датується роботою Вольта близько 1795 року [3, с. 2], а практичні свинцево-кислотні акумулятори вперше були розроблені приблизно в 1860 році Раймондом Гастоном Планте [128, с. 16.1.1]. Сьогодні свинцево-кислотні акумулятори використовуються для запуску системи запалювання в легкових і вантажних автомобілей, використовуються в якості стаціонарних систем резервного живлення та використовуються в інших додатках, що вимагають великої ємності та великого вихідного струму. Як правило, свинцево-кислотні акумулятори можуть витримувати відносно великий струм, і вони добре працюють в широкому діапазоні температур [128, стор. 15.2]. Додатково вони мають плоску криву розряду [128, с. 15.2]. Інші типи акумуляторів мають більш високу щільність енергії і питому енергію, тому свинцево-кислотні акумулятори використовуються в ситуаціях, коли питома енергія менше викликає занепокоєння, ніж інші фактори.
Лужні
Лужні батареї зазвичай мають цинковий анод і2 катод з діоксидом марганцю MnO [128, стор. 8.10]. 9.5.1На малюнку показаний природний діоксид марганцю (темний мінерал) на польовому шпаті (білий мінерал) з шахти Ruggles поблизу Графтона, штат Нью-Гемпшир. Акумулятори називаються лужними завдяки використанню лужного електроліту, зазвичай рідкого розчину гідроксиду калію КОН [128, стор. 8.10]. Більшість лужних батарей є первинними батареями, але деякі вторинні лужні батареї доступні. Лужні батареї мають безліч приємних властивостей. Вони можуть обробляти високі струмові виходи, коштують недорого, і вони добре працюють в широкому діапазоні температур [128, с. 8.10]. Одне з обмежень, однак, полягає в тому, що вони мають похилу криву розряду [128, с. 8.10]. Лужні батареї спочатку розроблялися для військових застосувань під час Другої світової війни [128, гл. 8]. Вони стали комерційно доступними в 1959 році, і вони стали популярними в 1980-х роках з поліпшенням їх якості [128, с.11.1]. Вони сьогодні зазвичай використовуються в недорогій електроніці, іграшках, гаджетах.

Нікель метал гідрид
Нікель-металгідридні акумулятори мають анод, виготовлений з нікелевого металевого сплаву, насиченого воднем. Одним із прикладів використовуваного сплаву є LanI5 [146]. Інший рідкісноземельний атом може замінити лантан [146], а інші сплави типу TiNi2 або ZrNi,2 насичені воднем, також використовуються як анодні матеріали [146]. Катод зазвичай виготовляється з оксиду нікелю, а електроліт - гідроксид калію, КОН [128, стор. 15.11]. Реакція на аноді [146]
Alloy (H)+OH−→ Alloy +H2O+e−
а реакція на катоді [146]
NiOOH+H2O+e−→Ni(OH)2+OH−.
Ця катодна реакція має окисно-відновний потенціалVrp=0.52 V [137].
Нікель-металгідридні акумулятори мають безліч переваг. Вони мають плоску криву розряду. Це вторинні акумулятори, які можна надійно заряджати багато разів [128, стор. 15.1] [147]. Крім того, вони краще для навколишнього середовища, ніж пов'язані нікель-кадмієві батареї, тому існує менше обмежень щодо того, як їх можна безпечно утилізувати [147]. Однак вони не мають такої високої щільності енергії, як літієві батареї [147]. Нікелеві металеві гідридні батареї були вперше розроблені в 1960-х роках для супутникового застосування, і дослідження їх прискорилися в 1970-х і 1980-х роках. У той час вони використовувалися в ранніх ноутбуках і мобільних телефонах, але літієві батареї використовуються в цих додатках сьогодні [128, с. 22.1]. Вони зустрічаються зараз в деяких портативних інструментах, в деяких камерах, а також в деякій електроніці, що вимагає повторних циклів підзарядки або вимагає високого струму. Міжнародна космічна станція живиться від 48 орбітальних запасних блоків, і кожен орбітальний блок заміни містить 38 нікель-водневих акумуляторних елементів. Малюнок9.5.2 ілюструє блок заміни орбіти [148].

Літій
Літій має високу питому енергію, тому він дуже реактивний і хороший вибір для дослідження акумуляторів. З цієї причини було розроблено багато різних хімікатів акумуляторів, що використовують літій. Анод може бути виконаний з літію або вуглецю [128, гл. 8,15]. Можливі катодні матеріали включають MnO2, LiCoO2 та FeS2 [128, гл. 8,15]. Електроліти можуть бути рідкими або твердими. Можливий електроліт - суміш органічного розчинника типу пропіленкарбонату і диметоксиетану, змішаної з солями літію типу LiBF4 або LiClO4 [128, с. 31.5]. 9.5.3На малюнку зображений лепідоліт, літій, що містить руду складу K (Li, Al)2−3 (AlSi3 O10) (O, OH, F)2, з шахти Ruggles поблизу Графтона, штат Нью-Гемпшир.
Літієві батареї знаходяться в розробці з 1960-х років, і вони використовувалися в 1970-х роках у військовому застосуванні [128, с. 14.1]. Сьогодні доступні як первинні, так і вторинні літієві батареї. Вони популярні завдяки високій питомої енергії і щільності енергії. Вони використовуються в багатьох споживчих товарах, включаючи мобільні телефони, ноутбуки, портативну електроніку, слухові апарати та інші медичні прилади [149]. Багато літієві батареї призначені для виведення відносно низького струму для запобігання пошкоджень, а вторинні літієві батареї вимагають контрольованої підзарядки для запобігання пошкодженню [128, гл. 15]. Навіть при цих обмеженнях щомісяця виробляється понад 250 мільйонів клітин [128, гл. 15].
