5.3: Ентропія
- Page ID
- 21104
Окрім того, що ефективність двигуна Карно залежить лише від високих та низьких температур, більш цікаві речі можна отримати завдяки дослідженню цієї системи. Для прикладу розглянемо сумарне тепло, що передається в циклі:
\[ q_{tot} = nRT_h \ln \left( \dfrac{V_2}{V_1} \right) - nRT_l \ln \left( \dfrac{V_4}{V_3} \right) \nonumber\]
Здійснення заміни
\[ \dfrac{V_2}{V_1} = \dfrac{V_3}{V_4} \nonumber\]
загальний тепловий потік можна побачити, щоб дати
\[ q_{tot} = nRT_h \ln \left( \dfrac{V_4}{V_3} \right) - nRT_l \ln \left( \dfrac{V_4}{V_3} \right) \]
Зрозуміло, що ці два терміни не мають однакової величини, хіба що\(T_h = T_l\). Цього достатньо, щоб показати, що не\(q\) є функцією стану, оскільки чиста зміна навколо замкнутого циклу не дорівнює нулю (як має бути будь-яке значення функції стану). Однак розглянемо, що відбувається, коли сума\(q/T\) вважається:
\[ \begin{align*} \sum \dfrac{q}{T} &= \dfrac{nR \cancel{T_h} \ln \left( \dfrac{V_4}{V_3} \right)}{\cancel{T_h}} - \dfrac{nR \cancel{T_l} \ln \left( \dfrac{V_4}{V_3} \right)}{ \cancel{T_l}} \\[4pt] &= nR \ln \left( \dfrac{V_4}{V_3} \right) - nR \ln \left( \dfrac{V_4}{V_3} \right) \\[4pt] & = 0 \end{align*}\]
Це поведінка, яку очікують для державної функції! Це призводить до визначення ентропії в диференціальній формі,
\[ dS \equiv \dfrac{dq_{rev}}{T}\]
Загалом,\(dq_{rev}\) буде більше, ніж\(dq\) (так як оборотний шлях визначає максимальний тепловий потік.) Отже, легко обчислити зміни ентропії, оскільки потрібно лише визначити оборотний шлях, який з'єднує початковий та кінцевий стани, а потім інтегрувати\(dq/T\) над цим шляхом. І оскільки\(\Delta S\) визначається використанням\(q\) для оборотного шляху,\(\Delta S\) не залежить від фактичного шляху, який слідує система, щоб зазнати змін.