I. Вступ

Last updated
Save as PDF

Page ID: 27577

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Визначення регіоспецифічних та регіоселективних реакцій

Коли терміни регіоселективний і регіоспецифічний були вперше введені в органічну хімію, вони визначалися наступним чином: «Якщо реакція протікає без скелетної перебудови, щоб дати виключно (в межах експериментальної помилки) один з двох або більше можливих ізомерів, вона називається регіоспецифічної. . Якщо існує значна перевага одного утвореного ізомеру, він, як кажуть, є регіоселективним. ¹ «Оскільки регіоспецифічна реакція може розглядатися як особливий тип регіоселективної реакції (тобто та, яка є повністю селективною), термін регіоселективний може використовуватися для опису будь-якої реакції, яка виробляє один структурний ізомер у більшій кількості, ніж інша.

Регоселективність в радикальних реакціях вуглеводів

Серед вуглеводів виділяють кілька видів радикальної реакції, для яких важливою увагою є регіоселективність. Перший з них (розглянутий у розділі II) - це додавання радикала до множинного зв'язку в ненасиченій сполуці. Приклад реакції цього типу знайдено на схемі 1, де додавання піранос-1-іл-радикала 1 відбувається тільки при незамісленому атомі вуглецю подвійного зв'язку в акрилонітрилі. ^2,3 Другий тип регіоселективної реакції (описаний у розділі III) - це варіація цього процесу додавання, що виникає, коли радикальний центр і множинний зв'язок є частиною однієї молекули. Наприклад, у реакції, показаної на схемі 2, регіоселективність виникає через те, що існує вибір між виробництвом п'ятичленного або шестичленного кільця. ⁴ Третій тип регіоселективної реакції, один із яких включає β-фрагментацію, обговорюється в Розділі IV. Приклад наведено на схемі 3, де киснево-центрований радикал 4 піддається кільцевому отвору, щоб генерувати центрований вуглець радикал 5, а не киснево-центрований радикал 6. ⁵ Приклад кінцевого типу регіоселективної радикальної реакції знаходиться в схемі 4, де відбувається абстрагування H-5 з пентаацетату 7, хоча в 7 присутні інші атоми водню, які могли бути абстраговані з утворенням ізомерних продуктів. ⁶ Цей тип регіоселективності, який іноді називають сайт-селективністю, описаний в розділі V.