14: Електрофільні реакції
- Page ID
- 20524
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
- 14.1: Прелюдія до електрофільних реакцій
- У цьому розділі ми дізнаємося про клас органічної реакції, який є центральним для біосинтезу алкалоїдів ріжків у ключицях. Ключовим першим кроком у біосинтетичному шляху є реакція, на відміну від будь-якої, яку ми ще бачили.
- 14.2: Електрофільне доповнення до алкенів
- Найпростішим типом електрофільної реакції для візуалізації є додавання галокислоти, такої як\(HBr\) до ізольованого алкену. Це не біологічна реакція, але тим не менш може служити зручною моделлю для введення деяких найважливіших уявлень про електрофільних реакціях.
- 14.3: Ліквідація за допомогою механізму E1
- Зворотне електрофільне додавання називається елімінацією Е1. Ми почнемо з розгляду деяких небіохімічних реакцій Е1, оскільки механізми Е1 насправді дещо незвичні для біохімічних шляхів.
- 14.4: Електрофільна ізомеризація
- Електрофільні реакції в біохімії не обмежуються додаванням алкенових подвійних зв'язків. Положення подвійного зв'язку в алкені також може зміщуватися за допомогою електрофільної, карбокативно-проміжної реакції. Електрофільна ізомеризація алкенів відбувається, коли початкова подія протонації\(\pi \) зв'язку (крок 1 нижче) супроводжується депротонацією сусіднього вуглецю для повторного формування\(\pi \) зв'язку в іншому місці.
- 14.5: Електрофільна заміна
- До цих пір вже були введені до електрофільного додавання та електрофільної ізомеризації - тепер перейдемо до третьої варіації на електрофільну тему, що стосується електрофільної заміни. У реакції електрофільної\(\pi\) заміщення пара електронів спочатку атакує електрофіл - зазвичай вид карбокатів - а потім протон абстрагується з сусіднього вуглецю для відновлення подвійного зв'язку, або у вихідному положенні, або з ізомеризацією.
- 14.6: Перебудова карбокації
- Раніше в цьому розділі ми ввели так зване «правило Марковникова», яке можна використовувати для прогнозування сприятливого регіохімічного результату електрофільних доповнень до асиметричних алкенів. Згідно з тим, що ми дізналися, додавання HBr до 3-метил-1-бутену має призвести до вторинного бромоалкану.