Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

2.6: Які міркування щодо обробки даних важливі для отримання точних та точних результатів?

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    19542

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Обробка даних описує операції, які виконуються для поліпшення спектральної якості після отримання та збереження даних на диск.

    Нульове заповнення

    Нульове заповнення - це додавання нулів до кінця FID для збільшення спектральної роздільної здатності. Оскільки додаються нулі, а не додаткові реальні точки даних, що несуть з собою накладення шуму, нульове заповнення може покращити цифрову роздільну здатність без зменшення S/N Іншим варіантом є використання лінійного прогнозування для додавання точок даних, обчислених з початку FID, де S/N знаходиться на найвищому рівні.

    Аподизація

    Аподизація - це множення FID на математичну функцію. Аподизація може служити декільком цілям. Спектральна роздільна здатність може бути покращена, підкреслюючи точки даних в кінці FID. S/N можна покращити шляхом множення FID на функцію, яка підкреслює початок FID відносно пізніших точок даних, де S/N бідніший. Для кількісних експериментів ЯМР найбільш поширеною функцією аподизації є експоненціальний розпад, який відповідає занепаду FID (узгоджений фільтр) і змушує дані до нульової інтенсивності в кінці FID. Цю функцію часто називають розширенням лінії, оскільки вона розширює сигнали на основі постійної часу експоненціального розпаду. Цей компроміс між S/N та спектральною роздільною здатністю не обмежується ЯМР і є загальним для багатьох інструментальних методів аналізу.

    Регіони інтеграції

    Оскільки сигнали ЯМР є Лоренціанами, резонанси мають довгі хвости, які можуть нести з собою значну кількість резонансної інтенсивності. Це особливо проблематично, коли зразок є складним, що містить багато близько розташованих або перекриваються сигналів, або коли однорідність магнітного поля навколо зразка не була належним чином виправлена прошивкою. Для піку Лоренціана з шириною на половині висоти 0,5 Гц інтеграційні області, встановлені на 3,2 Гц або 16 Гц по обидва боки резонансу, включали б приблизно 95% або 99% пікової площі відповідно. Зауважте, що цей аналіз не включає супутники 13 С, які складають додатково 1,1% інтенсивності вуглецевих зв'язаних протонів у зразках, що містять 13 С при природному достатку. У випадках, коли резонанси сильно перекриваються, більш точний кількісний аналіз часто може бути досягнутий за допомогою пікової підгонки, а не інтеграції.

    Альтернативний підхід використовує роз'єднання 13 C під час придбання спектра протонів для згортання супутників 13 С, щоб цей сигнал збігався з первинним резонансом 1 H- 12 C. 2, 3 Цей відносно простий підхід вимагає лише того, щоб користувач мав доступ до зонда (наприклад, широкосмугового зворотного або потрійного резонансного зонда), який дозволяє роз'єднати 13 C.

    Корекція базової лінії

    Інтеграли ЯМР розраховуються шляхом підсумовування інтенсивностей точок даних в межах визначеної області інтеграції. Тому потрібна плоска спектральна базова лінія з близькою нульовою інтенсивністю. Це може бути досягнуто кількома способами; найпоширенішим є вибір областей по всьому спектру, де не з'являються сигнали, визначаючи їх як базову лінію та пристосовуючи їх до поліноміальної функції, яка потім віднімається з спектру.