2.1: Як вибрати еталонний стандарт для аналізу Q-ЯМР?

Last updated
Save as PDF

Page ID: 19538

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

З ЯМР нам потрібно лише мати в наявності будь-яку чисту стандартну сполуку (яка може бути структурно не пов'язаною з нашим аналітом), яка містить цікавить ядро і має резонанс, який не перекриває ті нашого аналіту. Потім концентрацію аналіту можна визначити щодо цієї стандартної сполуки. Вимога відсутності перекриття означає, що більшість стандартів мають прості спектри ЯМР, часто створюючи лише синглетні резонанси. Додатковими вимогами до стандартів, які будуть використовуватися для кількісного аналізу, є те, що вони:

хімічно інертні
мають низьку волатильність
мають аналогічні характеристики розчинності, що і аналіт
мати розумні T ₁ час релаксації

Структури декількох загальних стандартів хімічного зсуву ЯМР та кількісного визначення показані на малюнку нижче.

TMS та діоксан є хімічним зсувом еталонних сполук, які зазвичай використовуються в органічних розчинниках. Однак вони не роблять хороших стандартів кількісного оцінювання, оскільки страждають від високої мінливості. Тому складно приготувати стандартний розчин, для якого відома концентрація з високою точністю. TMSP - це водорозчинний хімічний зсув посилання. Хоча він покращив продуктивність як стандарт кількісного визначення порівняно з TMS або діоксаном, було показано, що він поглинає скло, тому рішення на складі можуть мати проблеми зі стабільністю. ¹ На додаток до перелічених вище критеріїв корисно для цілей кількісного визначення, якщо сполука, вибрана як стандарт, також має властивості первинного аналітичного стандарту, наприклад, фталату водню калію (КХП), який доступний у чистому вигляді, є кристалічною твердою речовиною в приміщенні температури і можуть бути висушені для видалення вод гідратації.