Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

2.8: Додаток- Діаграми третього порядку для вібрації

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    21114

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Функції нелінійної реакції третього порядку для інфрачервоної вібраційної спектроскопії часто застосовуються до слабо ангармонічної вібрації. Для високочастотних коливань, в яких спочатку заселений тільки\(\nu = 0\) стан, коли падаючі поля резонансні з фундаментальним коливальним переходом, ми зазвичай розглядаємо діаграми, що включають власні\(\nu = 0, 1\) стани системи і 2, і які включають v=0-1 і v=1-2 резонанси. Потім є три різні внески сигналу:

    38figure1.png

    Зверніть увагу, що для\(S_{II}\) сигналів\(S_I\) і існує два типи внесків: дві діаграми, на яких всі взаємодії відбуваються з переходом v=0-1 (фундаментальний) і одна діаграма, в якій є дві взаємодії з v=0-1 і дві з v=1-2 (овертон). Ці два типи внесків мають протилежні ознаки, які можна побачити, підрахувавши кількість бічних взаємодій бюстгальтера, і мають частоти випромінювання\(\omega_{10}\) або\(\omega_{21}\). Тому для гармонійних осциляторів, які мають\(\omega_{10} = \omega_{21}\) і\(\sqrt{2}\mu_{10}=\mu_{21}\), ми можемо бачити, що внески сигналу повинні руйнівно втручатися і зникати. Це прояв висновку, що гармонічні системи не відображають нелінійної реакції. Деяке відхилення від гармонічної поведінки потрібно для спостереження сигналу, такого як коливальна ангармонічність\(\omega_{10} \ne \omega_{21}\), електрична ангармонічність (\ sqrt {2}\ mu_ {10}\ ne\ mu_ {21}\), або залежне від рівня демпфування\(\Gamma_{10}\ne\Gamma_{21}\) або\ (\ Gamma_ {00}\ ne\ Gamma_ {11}.