Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

7.2: Визначення ефективного потенціалу

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    22409

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    У найбільш елементарних моделям орбітальної структури величини, які явно визначають потенціал\(V\), не обчислюються з перших принципів, як вони є в так званих методах ab initio. Швидше за все, для визначення параметрів, через які виражається, використовуються або експериментальні дані, або результати розрахунків ab initio.\(V\) Отримані емпіричні або напівемпіричні методи, розглянуті нижче, відрізняються складністю, що використовується для включення електронно-електронних взаємодій, а також способом використання експериментальних даних або ab initio обчислювальних результатів для уточнення\(V\).

    Якщо експериментальні дані використовуються для параметризації напівемпіричної моделі, то модель не повинна бути розширена за рівень, на якому вона була параметризована. Наприклад, експериментальні енергії зв'язку, енергії збудження та енергії іонізації можуть бути використані для визначення молекулярних орбітальних енергій, які, в свою чергу, підсумовуються для обчислення сумарних енергій. При такій параметризації було б неправильно згодом використовувати ці молекулярні орбіталі для формування хвильової функції, як у розділах 3 та 6, що виходить за рамки простого опису «добутку орбіталів». Робити це було б непослідовно, оскільки більш складна хвильова функція дублювала б те, що за допомогою експериментальних даних (які вже містять електронні кореляції мати-природи) для визначення параметрів, досягнутих.

    Крім того, якщо для визначення параметрів напівемпіричної моделі використовуються результати теорії ab initio на рівні одноконфігураційної орбітальної хвильової функції, тоді доцільно було б використовувати напівемпіричні орбіталі при подальшій обробці електронної структури вищого рівня, як це зроблено у розділі 6.

    Дописувачі та атрибуція