ІІ. Перенесення електронів з окислювально-відновної пари

Last updated
Save as PDF

Page ID: 28128

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

A. пряме пожертвування електронів

Донорство електронів з металу в окислювально-відновній парі до галогенізованого вуглеводу може відбуватися як прямо, так і опосередковано. При безпосередній реакції роль іона металу полягає в першу чергу в підготовці поверхні металу до взаємодії з галогенізованим з'єднанням. Вважається, що це призначення іона міді в парі цинк-мідь, реагент, який був описаний як активна форма металу цинку. ¹ Рівняння 1 зображає реакцію додавання, в якій додає радикал генерується реакцією дезоксийодо-цукру з парою цинк-мідь (Zn і CuI), підвішеними в розчині етанол-вода. ²

ІІ24 (1) .png

Б. Непряме донорство електро

Непряме донорство електронів з металу в окислювально-відновній парі відбувається, коли іон металу бере активну участь в процесі перенесення. ^3—5 Приклад цього типу участі показаний в еквалайзері 2, де Ni (I) окислюється до Ni (II) під час реакції з галогенізованим вуглеводом, а Ni (II) потім відновлюється до Ni (I) металом марганцю. ³ Оскільки електрони, що передаються вуглеводу, надходять опосередковано з марганцю, іон нікелю виконує роль доставки в реакції, а марганець є стехіометричним реагентом (схема 1). У реакціях цього типу іон металу повинен бути присутнім лише в каталітичних кількостях; наприклад, в глікальному утворенні, зображеному в еквалайзері 3, комплекс, що містить іон титану, додається всього лише в 10 моль%. ⁴

ІІ24 (2) .png

ІІ24 (3) .png