ІІ. Ртутні органічні сполуки

Last updated
Save as PDF

Page ID: 28087

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Існують подібності між реакційною здатністю вуглецево-кобальтових і вуглецево-ртутних зв'язків. Обидва досить міцні, щоб існувати в стабільних структурах, які можуть бути ізольовані і обидва легко розщеплюються при нагріванні або фотолізі. Результатом у кожному випадку є утворення центрованого по металу і вуглецевого радикала. Радикали, орієнтовані на вуглець, що утворюються гомолізом вуглецево-ртутного зв'язку, піддаються типовим радикальним реакціям, таким як абстрагування атома водню (схема 6 ²⁷), додавання ^27,28 до множинного зв'язку (екв. 9), ²⁹ та комбінація з молекулярним киснем (еквалайзер 10 ³⁰). ^30,31 Хоча ртутноорганічні сполуки можуть бути ефективними джерелами вуглецевих радикалів, їх використання в цій ролі обмежується токсичністю та екологічними проблемами.

ІІ23 (9) .png

ІІ23 (10) .пнг

Існують два основних методи генерації радикалів з ртутно-органічних сполук. Перший, фотохімічний гомоліз зв'язку вуглець—ртуть, ілюструється реакцією, показаною на схемі 6. ²⁷ Другий є більш складним і складається з спочатку перетворення ртутно-органо-з'єднання у відповідний гідрид ртуті шляхом реакції з NaBH ₄ (схема 7). ³² Потім гідрид виробляє вуглецево-центрований радикал, здатний до таких реакцій, як додавання до акрилонітрилу, показаного в еквалайзері 9. ²⁹ Пригодницька ініціація приписується початком цієї реакції.