IV. Резюме

Last updated
Save as PDF

Page ID: 27402

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Хімоселективність відноситься до здатності реагенту або проміжного продукту (наприклад, вільного радикала) реагувати з однією групою в молекулі на користь іншої, але потенційно реактивної групи, присутньої в одній молекулі. Оскільки більшість вуглеводних радикалів простежують свій початок до реакцій, що включають або три-н -бутилтин [Bu ₃ Sn ·] або трис (триметилсиліл) силіл [(Me ₃ Si) ₃ Si·] радикал, хемоселективність в реакціях цих радикалів відіграє центральну роль у вуглецевих гідратально радикальне утворення. У багатьох реакціях друга можливість хемоселективності виникає, коли спочатку сформований, центрований на вуглець радикал реагує вибірково з іншою молекулою, присутньою в розчині.

Три-н-бутилтин-радикал додає до багаторазових зв'язків вуглець - вуглець, вуглець-кисень та вуглець-сірка оборотним чином; отже, для того, щоб відбулася хіміоселективна реакція, зворотна реакція повинна бути заблокована певним чином. Запобігання розвороту радикального приєднання зазвичай досягається шляхом абстрагування атомів водню, додавання до множинного зв'язку або фрагментації радикала аддукта. Кремнієво-вуглецеві зв'язки, як правило, міцніші, ніж олово-вуглецеві зв'язки, тому додавання деяких силілових радикалів до ненасичених сполук не є оборотним при нормальних температурах реакції. Трис (триметилсиліл) силіловий радикал, однак, дійсно додає оборотно до ненасичених сполук.

Радикали, орієнтовані на вуглець, як правило, є досить хемоселективними проміжними продуктами. Вони легко додають до електронно-дефіцитних, вуглецево-вуглецевих, множинних зв'язків, але менш реактивні в реакціях заміщення групи та атомів, ніж (Me ₃ Si) ₃ Si· і Bu ₃ Sn·