9: Хіміоселективність

Last updated
Save as PDF

Page ID: 27382

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Хімоселективність - це термін, який описує здатність реагенту або проміжного продукту реагувати з однією групою або атомом в молекулі на користь іншої групи або атома, присутнього в тій же молекулі. Оскільки більшість вуглеводних радикалів простежують свій початок до реакцій, що включають або олов'яний центр [зазвичай Bu ₃ Sn ·] або кремнієво-центричний [зазвичай (Me _{3 Si) ₃} Si·] радикал, хемоселективність в реакціях цих радикалів відіграє центральну роль у вуглеводних радикалах. формування. Приклад хемоселективної реакції знайдено на схемі 1, де три-н-бутилтіновий радикал абстрагує O -тіокарбонільну групу з тіоглікозиду 1, тоді як потенційно реактивна етилтіогрупа залишається на місці. ¹

Хімоселективна реакція також може виникнути, коли вуглеводний радикал реагує з іншою молекулою, присутньою в реакційній суміші. Такий процес показаний на схемі 2, де піранос-1-іл радикал 2 додає до подвійного зв'язку С—С в 3, а не реагує з атомом хлору або фенілселену групою також присутніх в цій молекулі (3). ²