III. Визначення радикальної мілії

Last updated
Save as PDF

Page ID: 27581

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Оскільки радикальна міщаність, здається, відіграє важливу роль у радикальній реактивності, цінно мати можливість легко визначити, чи є конкретний радикал електрофільним чи нуклеофільним. Процедура, яка виконує це завдання, була б особливо корисною, якби її можна було реалізувати просто оглянувши структуру розглянутого радикала. На щастя, існує дві такі процедури. Один заснований на електронегативності атома ¹⁶, а інший - на катіонній та аніонній стабільності. ¹⁷ Відомі і більш складні методики визначення радикальної міщанності. Один з них, аналіз основних компонентів, ^18,19 витягує інформацію про нуклеофільність та електрофільність радикалів з експериментально визначених констант швидкості. Другий, заснований на молекулярно-орбітальних розрахунках ab initio, визначає радикальну філізність від ступеня і напрямку передачі заряду між радикалом і алкеном при перехідному стані для реакції приєднання. ^3,20—23 Ці різні підходи до визначення радикальної мільності описані в наступних чотирьох розділах.