12: Реакції на α-вуглець, частина I
- Page ID
- 20883
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
- 12.1: Прелюдія до реакцій на α-вуглець, частина I
- Існує зв'язок між качконосом вбивцею в Австралії та «мисливською магією» в Амазонії, і це пов'язано зі структурою та реакційною здатністю того, що хіміки-органіки називають α -вуглецем: атом вуглецю, розташований поруч із карбонільною або іміновою групою в органічній молекулі.
- 12.2: Огляд кислотності в α-вуглецю
- Давайте розглянемо, що ми дізналися в розділі 7.6 про кислотність протона на а-вуглеці та структуру відповідної кон'югатної основи - іона енолата. Пам'ятайте, що цю кислотність можна пояснити тим, що негативний заряд на основі сполученого енолата делокалізується резонансом як на α -вуглець, так і на карбонільний кисень.
- 12.3: Ізомеризація в α-вуглецю
- Іони енолатів є ключовими реактивними проміжними продуктами у багатьох реакціях біохімічної ізомеризації. Ізомеризації можуть включати або взаємоперетворення конституційних ізомерів, при яких зв'язок зв'язок змінюється, або стереоізомерів, де змінюється стереохімічна конфігурація. Ферменти, які взаємоперетворюють конституційні ізомери, зазвичай називають ізомеразами, тоді як ті, які взаємоперетворюють конфігурацію хірального вуглецю, зазвичай називають рацемазами або епімеразами.
- 12.4: Додавання Альдол
- Поряд з реакціями конденсації Клейзена, які ми вивчимо в наступному розділі, доповнення альдолу відповідають за більшість подій, що утворюють вуглецево-вуглецевий зв'язок, що відбуваються в живій клітині. Оскільки біомолекули побудовані на каркасі вуглецево-вуглецевих зв'язків, важко переоцінити важливість приєднання альдолу та реакцій конденсації Клейзена в хімії живих істот!
- 12.5: α-вуглецеві реакції в лабораторії синтезу - продукти кінетичного проти термодинамічного алкілування
- Хоча реакції приєднання альдолу широко поширені в біохімічних шляхах як спосіб формування вуглецево-вуглецевих зв'язків, синтетичні органічні хіміки, що працюють в лабораторії, також використовують алдол-подібні реакції з тією ж метою.