26: Детальніше про ароматичні сполуки
- Page ID
- 106398
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)
Як правило, реакційна здатність замінника на ароматичному кільці значно модифікована від реакції його аліфатичного аналога. Так само замісник може впливати на реактивність кільця. Ми бачили цю взаємодію між кільцем та замісником у хімії арілгалогенідів (Розділ 14-6), аренамінів (Розділи 23-7С та 23-9F) та в реакціях електрофільного заміщення ароматичних сполук (Розділ 22-5). Особливо це проявляється в хімії речовин, які мають кисень, прикріплений безпосередньо до кілець арени. У цьому розділі ми обговоримо сполуки арилового кисню та деякі продукти їх окислення, які називаються хінонами. Ми також обговоримо ароматичні речовини, які мають вуглецеві замінники у вигляді алкільних, галоалкільних (таких як\(\ce{-CH_2Cl}\)\(\ce{-CHCl_2}\),,\(\ce{-CCl_3}\)), альдегід (\(\ce{-CHO}\)) та карбонових кислот (\(\ce{-CO_2H}\)) груп. Ми класифікуємо такі речовини як ароматичні похідні бічного ланцюга (за відсутністю кращого терміну)
- 26.1: Аріл Кисневі сполуки
- Феноли - еноли, а еноли в нормі нестабільні щодо відповідних карбонільних сполук. Інша ситуація для фенолів через включення подвійного зв'язку вуглець-вуглець в ароматичне кільце і пов'язаної з цим ароматичної стабілізації. Фенол (бензенол) існує виключно в еноловой формі. В цілому феноли трохи більш полярні, ніж відповідні насичені спирти.
- 26.2: Хінони
- Хінони не є ароматичними сполуками, але є кон'югованими циклічними дикетонами. Однак хінони та пов'язані з ними ароматичні ареноли легко взаємоперетворюються, і їх хімія значною мірою взаємозалежна. Характерною і важливою реакцією хінонів є зниження до відповідних аренедіолів. Продукти відновлення 1,4-хінонів називаються гідрохінонами. Зменшення може бути досягнуто електрохімічним шляхом і за допомогою різних відновників.
- 26.3: Трополони та споріднені сполуки
- Трополони складають дуже цікавий клас небензоїдної ароматичної сполуки, яка була виявлена спочатку в декількох абсолютно різних видах натуральних продуктів. Як один із прикладів, речовина під назвою ββ -туджапліцин або хінокітіол було виділено з олії кедра Формозану і є 4-ізопропілтрополоном.
- 26.4: Деякі ароматичні сполуки з бічним ланцюгом
- Ми обговорювали в цьому розділі та в попередніх розділах, як реакційна здатність галогенних, амінота та гідроксизамінників модифікується, коли вони пов'язані з ароматичними вуглецями, а не з насиченими вуглецями. Інші замінники, особливо ті, що пов'язані з ароматичним кільцем через вуглецево-вуглецевий зв'язок, також піддаються впливу кільця, хоча зазвичай в меншій мірі. Ми будемо називати ароматичні сполуки, що містять замінники цього типу, як ароматичні сполуки з бічним ланцюгом.
- 26.5: Природне виникнення та використання деяких ароматичних сполук з бічним ланцюгом
- Похідні ароматичних альдегідів зустрічаються природним чином в насінні рослин. Наприклад, амигдалин - речовина, що зустрічається в насінні гіркого мигдалю. Це похідне гентіобіози, яке є дисахаридом, що складається з двох одиниць глюкози; одна з об'єднаних глюкози пов'язана β-глюкозидним зв'язком з групою OHOH ціаногідрину бензолкарбобальдегіду
- 26.6: Співвідношення структури з реакційною здатністю ароматичних сполук
- Цей розділ присвячений кількісному співвідношенню швидкостей реакцій і рівноваг органічних реакцій зі структурою реагентів. Обмежимося обговоренням похідними бензолу. Основна увага приділяється надзвичайно простому лікуванню, розробленому Л.П. Хамметтом у 1935 році, яке було надзвичайно впливовим. Кореляція Хамметта охоплює хімічну реакційну здатність, спектроскопію та інші фізичні властивості, і навіть біологічну активність ліків.
- 26.E: Детальніше про ароматичні сполуки (вправи)
- Це домашні вправи, які супроводжують главу 26 TextMap з основних принципів органічної хімії (Робертс та Касеріо).