Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

17: карбонільні сполуки II- еноли та аніони енолів. Ненасичені і полікарбонільні з'єднання

  • Page ID
    106328
  • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Деякі з найбільш корисних реакцій карбонільних сполук включають вуглецево-водневі зв'язки, прилеглі до карбонільної групи. Такі реакції, які можна розглядати як основу багато синтетичної органічної хімії, зазвичай призводять до заміни водню якимось іншим атомом або групою. Важливі приклади, які ми розглянемо в цьому розділі, - це галогенація, алкілування та альдольні реакції альдегідів та кетонів.

    • 17.1: Прелюдія до енолів та енолів аніонів, ненасичених та полікарбонільних сполук
      Деякі з найбільш корисних реакцій карбонільних сполук включають вуглецево-водневі зв'язки, прилеглі до карбонільної групи. Такі реакції, які можна розглядати як основу багато синтетичної органічної хімії, зазвичай призводять до заміни водню якимось іншим атомом або групою. Важливі приклади, які ми розглянемо в цьому розділі, - це галогенація, алкілування та альдольні реакції альдегідів та кетонів.
    • 17.2: Енолізація альдегідів і кетонів
      Перетворення карбонільної сполуки в енол з корисною швидкістю зазвичай вимагає або основного каталізатора, або кислого каталізатора і, звичайно, принаймні одного водню на αα вуглецю. Слідують особливості кожного виду каталізу.
    • 17.3: Галогенація альдегідів і кетонів
      Галогенування насичених альдегідів і кетонів зазвичай відбувається виключно шляхом заміни воднів альфа в карбонільну групу. Реагенти, які зазвичай використовуються для галогенізації карбонільних сполук, - це ті, які використовуються для галогенату алканів. Однак механізм двох типів галогенації в нормі дуже різний. При спробі реакції Е2 з α-гало-кетонами з використанням сильних основ, таких як алкоксиди, може статися цікава перебудова, яка називається перебудовою Фаворського.
    • 17.4: Нуклеофільні реакції приєднання аніонів енолатів
      Найважливішою властивістю аніонів енолатів, принаймні, що стосується синтезу, є їх відмінна нуклеофільність, що дозволяє їм додавати до подвійних зв'язків і брати участь в нуклеофільному заміщенні. Коли додавання до карбонільного подвійного зв'язку, це називається додаванням альдола. Доповнення аніонів енолатів до вуглецево-вуглецевих подвійних зв'язків зазвичай класифікуються як доповнення Майкла.
    • 17.5: Нуклеофільна заміщення аніонами енолатів
      Синтетична хімія аніонів енолатів зосереджена на їх нуклеофільних та основних властивостях. Відповідно ці іони беруть участь в реакціях SN2 з відповідними алкільними сполуками. Однак існує ряд ускладнюючих факторів, які слід враховувати. По-перше, основні умови, необхідні для формування іонів енолатів, часто призводять до побічних реакцій, таких як додавання альдолу та елімінація E2 сполук RX.
    • 17.6: α, β-ненасичені альдегіди та кетони
      Найбільш корисним препаратом α, β-ненасичених карбонільних сполук є зневоднення продуктів додавання альдолу. Існує багато реакцій приєднання α, β -ненасичених альдегідів, кетонів та споріднених сполук, які є такими ж, як описані раніше реакції приєднання карбонілів. Інші зовсім інші і призводять до того, що алкен подвійний зв'язок.
    • 17.7: Кітени
      Речовини з накопиченими карбонільними і вуглецево-вуглецевими подвійними зв'язками називаються кетенами і, як можна було очікувати, мають цікаві і незвичайні властивості. Кетен має температуру кипіння −56° і зазвичай зберігається під тиском у сталевих циліндрах. Кетени взагалі є корисними реагентами для ацилування спиртів та амінів, оскільки реакції передбачають додавання; немає побічних продуктів, які потрібно розділити:
    • 17,8:1,2-дикарбонільні сполуки
      Більшість 1,2-дикарбонільних сполук жовтого кольору. Етандіал незвичайний тим, що він жовтий у рідкому стані, але зелений у пароподібному стані. Він має дуже реактивні альдегідні групи і використовується у виробництві пластмас і як компонент бальзамуючих рідин для затвердіння білків шляхом зв'язування між собою їх аміногруп шляхом утворення іміну.
    • 17,9:1,3-дикарбонільні сполуки
      Значна частина хімії 1,3-діадегідів, альдегідних кетонів та дикетонів вже згадувалася в цьому розділі. Реакції, розглянуті в цьому розділі, які залежать від утворення аніонів енолатів (тобто галогенації, додавання альдолу та алкілування), часто протікають гладко і в більш м'яких умовах з 1,3-дикетонами, ніж з монокетонами. Це пов'язано з тим, що 1,3-дикетони є сильнішими кислотами і тому можуть утворювати енолатний аніон зі слабшими підставами.
    • 17.10:1,4-дикарбонільні сполуки
      Більшість реакцій 1,4-дикарбонільних сполук є звичайними реакціями, очікуваними для ізольованих карбонільних груп. Ці реакції є досить загальними, а також можуть бути використані для приготування сполук з киснем і сіркою в п'ятичленних кільцях.
    • 17.11: Трикарбонільні сполуки
      Властивості трикарбонільних сполук здебільшого є очікуваними, за винятком випадків, коли три групи є суміжними одна з одною, як у дифенілпропанетріону. З такими сполуками центральна карбонільна група є високореакційною; вона втрачається, як чадний газ, у присутності кислих каталізаторів, таких як хлорид алюмінію, і додає воду легко, щоб дати моногідрат.
    • 17.12: Циклопропанони та Циклопропенони
      ті заслуговують на особливий коментар не через їх практичну важливість, а через свою нову поведінку та реактивність. До 1965 року не було відомо однозначного синтезу циклопропанонів, а старі підручники зазвичай містили такі твердження, як «циклопропанони, очевидно, не можуть існувати». Однак вони були постульовані як проміжні продукти в різних реакціях, але до недавнього часу кидали виклик ізоляції та ідентифікації.
    • 17.E: Карбонільні сполуки II (вправи)
      Це домашні вправи, які супроводжують главу 17 TextMap з основних принципів органічної хімії (Робертс та Касеріо).

    Автори та атрибуція

    Template:ContribRoberts