Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

15.10: Захист гідроксильних груп

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    106103

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    На сьогоднішній день повинно бути очевидним, що гідроксильні групи дуже реагують на багато реагентів. Це і перевага, і недолік в синтезі. Щоб уникнути втручання гідроксильних груп, часто необхідно захистити (або маскувати) їх шляхом перетворення на менш реактивні функції. Загальні принципи захисту функціональних груп були окреслені та проілюстровані в Розділі 13-9. У випадку спиртів гідроксильна група може бути захищена утворенням ефіру, ефіру або ацеталу.

    Формування ефіру

    Хороша група захисту - це та, яка робить все, що ви хочете, коли ви цього хочете. Він повинен бути легко поставлений на місце, стійкий до реагентів, від яких потрібен захист, і легко зніматися при бажанні. З цієї причини прості ефіри, такі як метилові або етилові ефіри, зазвичай не підходять захисним групам, оскільки їх не можна видалити, за винятком досить жорстких умов (Розділ 15-10).

    Більш придатними ефірами є фенілметиловий і триметилсиліловий ефіри:

    Обидва ці ефіри легко готуються нуклеофільними переміщеннями (рівняння 15-7 і 15-8) і можуть бути перетворені назад в материнський спирт в м'яких умовах, каталітичним гідруванням для фенілметилових ефірів (рівняння 15-9) або шляхом гідролізу м'якої кислоти для триметилсилілових ефірів (рівняння 15-10):

    Формування ефіру

    Ефіри утворюються з спирту і ацилгалогеніду, ангідриду або кислоти (Розділ 15-4D). Спирт може бути легко регенерується кислотним або базовим гідролізом ефіру:

    Утворення ацеталів

    Ми бачили, що спирти можуть перетворюватися оборотно в ацетали в кислих умовах (Розділ 15-4E). Ацетальна функція є дуже підходящою захисною групою для спиртів в основних умовах, але не корисна в кислих умовах, оскільки ацетали не стійкі до кислот:

    Відмінним реагентом для утворення ацеталів є ненасичений циклічний ефір,\(16\). Цей ефір додає спирти в присутності кислотного каталізатора, щоб дати ацеталь\(17\):

    Захисна група 3-оксациклогексену (дигідропіран) може бути легко видалена шляхом обробки ацеталу\(17\) водною кислотою:

    Приклад використання\(\ce{OH}\) функції\(16\) для захисту наведено в Розділі 13-10.

    Автори та атрибуція

    Template:ContribRoberts