Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

15.9: Ненасичені спирти - алкеноли

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    106115

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Найпростіші ненасичені спирти, етенол (вініловий спирт), нестійкий по відношенню до етанолу і ніколи не виділявся (див. Розділи 10-5А і 13-5В):

    Інші прості ненасичені алкеноли (еноли) також переставляються на карбонільні сполуки. Однак ефірні та ефірні похідні енолов відомі і можуть бути отримані шляхом додавання до алкінів спиртів і карбонових кислот. Ефіри використовуються для виготовлення багатьох комерційно важливих полімерів (Глава 29):

    Енол 2-оксопропанової кислоти (піровиноградної кислоти) представляє особливий біологічний інтерес, оскільки фосфатний ефір цієї сполуки, як і АТФ (Розділ 15-5F), резервуаром хімічної енергії, який може бути використаний шляхом з'єднання його гідролізу з\(\left( \Delta G^0 = -13 \: \text{kcal} \right)\) термодинамічно менш сприятливими реакціями:

    Фактично, ефір може бути використаний для синтезу АТФ з АДФ; тобто це фосфорилюючий агент, і більш потужний, ніж АТФ:

    Кислотність енолів

    Еноли зазвичай нестійкі і значно більш кислі, ніж насичені спирти. Це означає, що кон'югатні основи енолов (аніони енолів) більш стійкі щодо самих енолов, ніж є алкоксидними іонами щодо спиртів. (Енолатні аніони є важливими реагентами в хімії карбонільних сполук і будуть детально розглянуті в главі 17.)

    Важливим фактором тут є делокалізація негативного заряду на кисень аніонів енолатів, представлених структурами валентних зв'язків\(14a\) і\(14b\):

    Оскільки кислотність залежить від різниці енергії кислоти і її кон'югатної основи, ми повинні бути впевнені, що стабілізація аніону енолату за допомогою електронної делокалізації представленої\(14a\) і\(14b\) більша за аналогічну стабілізацію нейтрального енолу, представленого \(15a\)і\(15b\):

    Правила оцінки валентно-зв'язкових структур (розділ 6-5B) говорять нам про те, що стабілізація буде найбільшою, коли існують дві або більше майже еквівалентних схем спаровування електронів низької енергії. Огляд\(14a\) і\(14b\) припускає, що вони будуть більш майже рівнозначними, ніж\(15a\) і\(15b\) тому, хоча\(14b\) і\(15b\) мають негативний заряд на вуглець, в\(15b\) кисні є позитивний заряд. Інший спосіб його покласти - це\(15b\) схема сполучення електронів з поділом заряду, яка інтуїтивно має вищу енергію, ніж\(15a\) без поділу заряду. Структури, відповідні\(14b\) і\(15b\) неможливі для насичених алканолов або їх аніонів, отже, ми бачимо, що еноли повинні бути більш кислими, ніж спирти.

    Аскорбінова кислота (Вітамін С) - приклад стійкого і досить кислого енолу, а точніше ендіолу. Являє собою ді-кислоту зі\(K_\text{a}\) значеннями р 4,17 і 11,57:

    Іншими важливими прикладами стабільних сполук типу енолу є ароматичні спирти або феноли. Ці сполуки приблизно\(10^{-10}\), в кілька\(10^8\) разів більше, ніж для спиртів.\(K_\text{a}\)\(K_\text{a}\)

    Хімія цих сполук, включаючи їх стабільність як енолов, розглядається в главі 26.

    Автори та атрибуція

    Template:ContribRoberts